Изомеризация углеводородов с концентрированными кислотами

Для определения количества ароматических углеводородов, которые возникли за счет шестичленных цикланов, образовавшихся в результате изомеризации углеводородов пентаметиленового ряда, полученный катализат обрабатывался концентрированной серной кислотой (с 3% 80з). При этом было найдено 26% (по объему) ароматических углеводородов. После переведения в соответствующие сульфокислоты, гидролиза последних и выделения в чистом виде эти ароматические углеводороды выкипали в пределах 144—168° и имели 1,4992 и 0,8712. [c.195]

То обстоятельство, что триметилпентаны образуются в процессе сернокислотного алкилирования, совсем не означает, что эти углеводороды устойчивы против дальнейшего действия концентрированной серной кислоты. В присутствии 98,5%-ной Н ЗО при 10°С они диспропорционируются на более легкие и более тяжелые парафиновые углеводороды, т.е. >Сд и < Сд, и в небольшой степени подвергаются изомеризации /21/. [c.145]

Термическую некаталитическую полимеризацию следует отличать от каталитической полимеризации. Для каталитической полимеризации олефинов Ипатьев [36] и Ипатьев и Пинес [37] проводят различия между истинной и сопряженной полимеризацией. Под истинной полимеризацией подразумевается процесс, дающий только димер, тример и полимерные продукты. Сопряженная полимеризация — это полимеризация, при которой, кроме циклических соединений, образуются насыщенные и ненасыщенные парафиновые углеводороды. Ипатьев, исследуя полимеризацию олефинов под влиянием серной кислоты, установил, что при действии разбавленной кислоты происходит истинная полимеризация, при которой образуются полимеры исходных олефинов. В этом процессе из исходных алкильных эфиров серной кислоты получаются более длинные цепи, реакция идет с отщеплением серной кислоты и соединением алкильных остатков. Полимеризация с концентрированной серной кислотой сопровождается другими реакциями, именно деполимеризацией, циклизацией, дегидрогенизацией, гидрогенизацией и изомеризацией и поэтому [c.638]

Превращения мостиковых бициклических углеводородов. IV. Изомеризация 2-метил-бицикло-(2,2,2)-октана и 2-метилбицикло-(3,2,1)-октана в присутствии концентрированной серной кислоты. (Определение чистоты углеводородов на капиллярной колонке НФ сквалан.) [c.173]

Сульфирование осуществляется чаще всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, моногидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием 80з- Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в зависимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее. Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкилы. Сульфирование затрудняется в присутствии галоидов, карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирования сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свободные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых случаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той или иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см, главу о правилах ориентации). [c.78]

Туркевич, Смит, Стюарт и Герман [196, 197] показали, что ненасыщенные углеводороды обычно довольно быстро обменивают водород с концентрированными кислотами. Часто одновременно с обменом происходит изомеризация. Так, нанример, 1-бутен изомеризуется в 2-бутен. Обменная реакция в этих случаях рассматривается как акт одновременного присоединения дейтерия к одному положению молекулы И отщепления водорода от другого ее положс1шя, например [c.255]

Известно, что скорость полимеризации пропорциональна концентрации фосфорной кислоты и при замене разбавленной фосфорной кислоты концентрированной температура реакции олигомеризации может быть снижена на 100-130 °С [8]. Из-за реакций изомеризации и переноса водорода образуется широкая гамма продуктов. При олигомеризации пропилена, катализируемой фосфорной кислотой, обнаруживается более 200 продуктов с числом атомов углерода 6-12. В присутствии более кислотных катализаторов образуются также углеводороды других классов. Жидкие продукты олигомеризации этилена, содержащие также парафины, циклопарафины и ароматические соединения, образуются под давлением 3,5 ,0 МПа на Р2О5 / 8102 при 300- [c.882]

Открытие изомерных превращений применительно непосредственно к непредельным циклическим углеводородам было сделано Н. М. Кижнером, указавшим на образование метилциклогексана (также результат перераспределения водорода) при обработке 1,2-диметилциклопентена-2 концентрированной серной кислотой [67]. Им л<е и в тех же условиях было установлено разрушение группировки четвертичного углерода в 1,1-диэтилциклопентене-2 и переход этого углеводорода в насыщенные продукты, содержащие третичный углеродный атом [68]. Значительно позднее была осуществлена гетерогенная каталитическая изомеризация циклоолефинов. [c.132]

Изомерные превращения циклоолефинов (цикленов) (мы имеем в виду главным образом пяти- и шестичленные системы) изучены значительно меньше, чем соответствующие реакции углеводородов с открытой цепью, хотя з работ Н. М. Кнжнера, П. Я. Демьянова к ряда других исследователей уже давно известны многочисленные взаимные переходы циклических систем, содержащих различного рода функциональные группы амины, спирты, галоидгидрины и др. По-видимо му, первое открытие изомерных превращений применительно непосредственно к непредельным циклическим углеводородам было сделано Н. М. Кижнером, указавшим на образование метилциклогексана (также результат перераспределения водорода) при обработке 1,2-диметилцикло-пентена-2 концентрированной серной кислотой [1]. Им же было ноказано, в тех же условиях, разрушение группировки четвертичного углерода в 1,1-диэтилциклопентене-2 и переход этого углеводорода в насыщенные продукты, содержащие третичный углеродный атом [2]. Значительно позднее была осуществлена гетерогенная каталитическая изомеризация циклоолефинов. [c.54]

Изомеризация олефинов наблюдается также при дегидратации высших спиртов на катализаторах. Эта реакция отмечалась Азпнгером [326] и Ватерманом [507], подвергшим дегидратации в присутствии концентрированной фосфорной кислоты додециловый и октиловые спирты. Во всех случаях были получены смеси изомерных олефиновых углеводородов. [c.212]

Таким образом, и промышленные и опытные марки силикагелей изомеризуют в условиях хроматографического разделения моноолефиновые углеводороды. Применение специальной химической обработки (концентрированной соляной кислотой и перекисью водорода) по методике А. В. Топчиева и др. позволяет получать образцы силикагелей, не вызывающие в условиях хроматографирования реакции изомеризации двойной связи у прямоцепочных и разветвленных моноолефинов. [c.228]

Наряду с изомеризацией, вероятно, происходит реакция диспро-порционирования. Эту реакцию нельзя легко обнаружить по электропроводности, так как увеличение электропроводности вследствие присутствия высшего метилбензола будет компенсироваться низкой электропроводностью продуктов, содержащих меньшее число метильных групп. В концентрированной серной кислоте пренитол сульфируется, но перегруппировки не происходит, в то время как дурол и изодурол дают пренитол (перегруппировка Якобсона [142]). В противоположность результатам, полученным с НР, конечный продукт преимущественно имеет конфигурацию со смежными заместителями, а не симметричную. Интересно было бы знать порядок расположения по основности метилбензолов в серной кислоте. Сделано заключение [142], что перегруппировку вызывают сульфоновые кислоты, а не углеводороды, однако пока нет удовлетворительного объяснения влиянию сульфоновой группы на перегруппировку. Предложен механизм через ион карбония [112]. [c.92]

Превращения мостиковых бициклических углеводородов. П. Изомеризация 2-этилби-цикло-(2,2,1)-гептана в присутствии концентрированной серной кислоты. (Анализ продуктов реакции при 85° на капиллярной колонке НФ сквалан,) [c.173]

Цитированные отечественные и американские авторы (см. дополнение 19 на стр. 412) нашли, что углеводороды, содержащие только первичные, вторичные и четвертичные атомы углерода, не обменивают при комнатной температуре свой водород на дейтерий концентрированной дейтеросерной кислоты- Напротив, в углеводородах с третичным атомом углерода происходит быстрый обмен, распространяющийся на все атомы водорода молекулы (единственное исключение составляет декалин). В тех случаях, когда в молекуле наряду с третичным углеродом имеется еще четвертичный, обмен в обычных условиях захватывает только часть молекулы, расположенную до четвертичного атома углерода. Так, в 2,2,4-триметилпентане обменивается девять атомов водори-la, и только три- значительно более дл ительном контакте с серной кислотой в реакцию обмена вступают все атомы водорода (вероятнее всего, вследствие изомеризации изменения положения четвертичного ато ма углерода). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология