Перекиси

Во-вторых, причиной прогоркания жиров или масел может быть присоединение к любым двойны.м связям, имеющимся в их молекулах, атомов кислорода. К каждой двойной связи присоединяется по два атома кислорода, и образуются так называемые перекиси, они или, точнее, продукты их дальнейших превращений и придают жиру неприятный вкус. [c.200]

Реакционную смесь разбавляют водой и перегонкой освобождают от ацетона и непрореагировавшего изопропилового спирта. Полученный таким образом водный раствор перекиси водорода применяют для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин. Для этого аллиловый снирт в водном растворе в присутствии 0,2%-ного раствора вольфрамовой кислоты (катализатор) окисляют 2 молярными объемами перекиси водорода при 60—70° в течение 2 час. После испарения воды и заключительной перегонки под вакуумом получают чистый глицерин с выходом 80—90%, считая на аллиловый спирт. [c.178]

После того как прореагируют 60—70% компонентов, реакцию прекра-ш ают путем разрушения перекиси, что достигается введением восстанавли-ваюш его агента. После этого непрореагировавшие бутадиен и стирол отделяют и возвраш,ают в процесс. Полученный таким образом латекс смешивают с сажей и маслом, к нему добавляют антиокислитель и смесь коагулируют добавлением серной кислоты. Коагулят обезвоживают, высушивают окончательно нагретым до 75—85° воздухом и формуют." Сополимер 70% бутадиена и 30% акрилонитрила получают практически таким же способом. [c.261]

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

При этом методе хлорирования требуется добавка лишь весьма малых количеств органической перекиси (0,001 г-мол на 1 г-мол хлористого сульфурила). Процесс проводят при температуре кипения хлористого сульфурила. Реакция завершается за сравнительно короткое время. [c.184]

Как предполагает Караш, реакция эта протекает по цепному механизму, который инициируется свободными радикалами, образующимися в результате термического разложения перекисей [c.184]

Эта реакция была детально изучена [89] и было критически рассмотрено ранее предложенное объяснение ее механизма. Последние работы приводят к выводу, что реакция хлорирования, вероятно, в значительной части протекает с участием молекулярного хлора и что перекись используется лишь вместо света, в результате чего свободный радикал, образующийся из перекиси, взаимодействует с молекулярным хлором, приводя к атомарному хлору [c.185]

Простой способ получения первичных бромидов основан на присоединении бромистого водорода к олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме в присутствии органических перекисей по методу Караша. Присоединение бромистого водорода в этом случае отклоняется от правила Марковникова [135]. [c.200]

Тетрафторэтилен полимеризуется в присутствии перекисей, персульфатов и других катализаторов при некоторых условиях реакция протекает чрезвычайно бурно [150]. При этом образуются высокомолекулярные кристаллические линейные полимеры, которые отличаются весьма высокой теплостойкостью (до 300°) и разрушаются только под действием расплавленных щелочей эти полимеры имеют весьма высокую диэлектрическую проницаемость [151]. [c.203]

Вторая возможность проведения сульфо-хлорирования в темноте состоит в том, что в качестве катализаторов применяют органические перекиси. [c.369]

Весьма подходящими для этой реакции оказались перекиси ацетона. По и окислившийся при стоянии или специально обработанный кислородом скипидар может также быть с успехом использован для этой цели. Далее пригодны алифатические диалкилперекиси, получаемые из альдегидов и перекиси водорода, или озониды самых различных типов олефинов, перекись бензоила и т. д. [c.369]

Берут 1000 частей парафинового углеводорода (например, додекана или гексадекана) и вводят в них примерно эквимолекулярную смесь хлора и двуокиси серы (с небольшим -избытком сернистого газа). После этого прибавляют в один прием 15 объемных частей раствора, состоящего из 5 частей гримерной перекиси ацетона (с точкой плавления 98°) и 200 объемных частей додекана. Реакция начинается немедленно и через 2—3 мин. реагирующая жидкость становится бесцветной. В дальнейшем ходе реакции вводят по каплям еще около 5 объемных частей раствора катализатора. Спустя 2,5 часа углеводород на половину замещается. [c.370]

Сульфохлорирование в темноте очищенного когазина II с содержанием 60 мг активного кислорода в литре, полученного в результате разложения перекиси водорода (продолжительность реакции 30 мин.) [c.371]

Олефины могут служить катализаторами для хлорирования парафиновых углеводородов, а также и для сульфохлорирования. По своей эффективности они уступают перекисям или другим соединениям, образующим радикалы. Технический когазин, содержащий до 10% олефинов, сульфохлорировать можно в темноте. Способ не имеет промышленного значения, так как образуется большое количество хлора в углеродной цепи, скорость реакции мала и применяемый катализатор быстро расходуется. Однако по некоторым соображениям этот способ представляет научный интерес. [c.371]

Одновременно с собственно сульфохлорированием, как важнейшая побочная реакция, протекает только одно хлорирование углеродной цепи без одновременного присоединения двуокиси серы. При проведении сульфохлорирования в условиях рассеянного освещения, реакции сульфохлорирования и хлорирования углеродной цепи протекают с практически одинаковой скоростью, так что в молекуле на каждый атом серы приходится приморио двойное количество атомов хлора. Если реакция сульфохлорирования проводится в условиях облучения ультрафиолетовым светом или в присутствии образующих радикалы веществ, как перекиси, тетраэтилсвинец, диазомотап и т. п., хлорирование углеродной цепи приобретает второстепенное значение и практически идет только сульфохлорировашге. [c.137]

Эта реакция, как установил Платц в 1940 г., протекает под воздействием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей, нанример неркислот [48]. Реакция идет также в присутствии некоторого количества озона. В настоящее время парафиновые углеводороды посредством сульфоокисле-ния могут также легко превращаться в сульфокислоты, как и ароматические углеводороды, реакцией с концентрированной серной кислотой. [c.142]

Сульфоокисление проводится в две стадии. На первой стадии процесс ведут в условиях, благоприятствующих образованию стабилизированной ангидридом персульфоновой кислоты. На второй стадии смесь парафиповых углеводородов реагирует с двуокисью серы и кислородом, причем перекис-ные соединения служат возбудителем реакции. [c.144]

Она инициируется ультрафиолетов ым светом или добавкой некоторого количества перекиси водорода. В дальнейшем реакция протекает самопроизвольно при условии непрерывной подачи уксусного ангидрида. Температура на этой ступени реакции около 40". Готовый продукт непрерывно отводится, а в реакцию вводится свежая сл1есь углеводородов и уксусного ангидрида. [c.145]

При действии 01 салилхлорида или фосгена на парафиновые углеводороды, лучше на циклоиарафины, под действием света или в присутствии радикалобразующих веществ, как, например, органических перекисей, протекает реакция образоваппя хлорангидридов карбоновых кислот согласно уравнению [c.146]

Водный раствор, содержащий около 10% формальдегида, нейтрализуют, а затем перегоняют под давлением. Таким путем получают 34 -пый раствор формальдегида, содержащий 3% метилового спирта. Выход 100%-пого формальдегида составляет около 10% от теоретического [68]. Процесс фирмы Хиберпия предусматривает окисление метана озонпрованным кислородом в присутствии перекиси бария как катализатора. Температура реакции 110—120°, соотношение кислород метан равно 2 3. Катализатор активирован окисью серебра. Выход формальдегида составляет около 26 . [c.162]

Изонроииловый спирт, легко получаемый непосредственным гидратированием иронена серной кислотой, обрабатывают кислородом в присутствии перекиси водорода при температуре 90— 140° под давлением 2,5 ат. При этом в жидкой фазе идет реакция с образованием ацетона и перекиси водорода [c.178]

Оксивоск представляет собой высокомолекулярный нолигликоль молекулярного веса около 4000. Внешне он похож на воск, если он применяется в фармацевтической промышленности, то предварительно обрабатывается 30%-ной перекисью водорода. [c.191]

В Германии Хопф с сотрудниками разработали способ получения низших полимеров этилена [60]. В принципе способ заключается в том, что этилен под давлением 200—300 ат в присутствии метилового спирта как растворителя и перекиси бензоила как катализатора полимеризуется при 100—120°. В то время как луполеп Н имеет молекулярный вес порядка 10 ООО, молекулярный вес получаемого таким образом луполена N равен 2000-3000. [c.223]

При сухом способе окисление кумола производится в облицованной внутри медью колопне, заполненной медными кольцами, при 120 . Медь является катализатором процесса. Расщепление перекиси кумола производится практически так же, как было описапо ранее. [c.233]

В последующем была доказана возможность применения хлористого сульфурила для хлорирования высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов путем добавки перекисей, например перекиси бензоила или аскаридного масла (СюН1о02) [87]. Этот метод особенно пригоден для хлорирования в лабораторных условиях при наличии хорошего холодильника для улавливания хлористого сульфурила, увлекаемого отходящими газообразными продуктами реакции (сернистый ангидрид и хлористый водород), удается количественно использовать хлористый сульфурил [88]. [c.184]

Возможно также осуществить катализируемую перекисями реакцию двойного обмена водорода и хлора между парафиновыми углеводородами и полихлорированными алканами. При взаимодействии четыреххлористого углерода с гептаном в присутствии перекиси ди-трег-бутила образуются хлористый гептил и хлороформ [128]. Этим способом возможно также перевести хлор из гексахлорэтаиа в другой парафиновый углеводород. [c.196]

В табл. 67 приведены некоторые результаты, лолученные в опытах с перекисью бензоила в качестве источника свободных радикалов. В автоклаве с мешалкой (изготовленном из соответствующего материала) к 100 г 18,5%-ной соляной кислоты добавляют 0,5 г перекиси бензоила и действуют этиленом при начальном давлении 200 ат. После нагрева до 100° давление этилена поддерживают на уровне около 500 ат. Спустя примерно 11 час. образовавшиеся хлористые алкилы обрабатывают эфиром. При этом остается нерастворенной часть продуктов реакции, состоящая из хлоридов высокомолекулярных алкилов, содержащих 40—50 углеродных атомов в молекуле. [c.196]

Теломернзация этилена соляной кислотой в присутствии перекиси бензоила [c.197]

Бромированные парафиновые углеводороды, которые не могут быть получены прямым бромированием, возможно получать присоединением четырехбромистого углерода или бромоформа к олефиновым углеродам в присутствии органических перекисей. Так, например, из 1-октена и четырехбромистого углерода в присутствии перекиси бензоила или при облучении кварцевой лампой получают высокие выходы 1,1,1,3-тетра-бромнонана (температура кипения прн 0,02 мм рт. ст. 127°). [c.200]

Бромоформ в присутствии перекиси ацетила присоединяется к олефиновым углеводородам почти количественно [134]. Эти реакции будут подробнее рассмотрены во втором томе, посвященном олефиновым углеводородам. [c.200]

НИИ 4 моля перекиси водорода и 2—3 моля щелочи [39]. Количественное превращение вторичных нитропарафннов в кетоны происходит при озонировании в щелочной среде [40]. [c.275]

Бромирование оксима проводилось с н-бромидом янтарной кислоты или н-бромацетамидом, окисление бромнитросоединений — перекисью водорода и концентрированной азотной кислотой, а элиминирование брома из бромнитропарафина — при помощи натрийборгидрида. По этому способу были получены 10 нитросоединений и описаны их физические константы [150]. [c.316]

Из продуктов сульфохлорирования никак еще -не удавалось изолировать спирт. Точно так же при доливании части реакционной смеси из сосуда, в котором протекает реакция сульфохлорирования, в кислый раствор перекиси водорода для окисления алкоксисернистой кислоты (якобы образующейся в качестве промежуточного продукта) в алкилсульфат никогда не удавалось обнаружить даже следы последнего. [c.360]

Бл агоприятное действие перекисей было почти одновременно открыто в США и Германии [18]. Недавно было установлено, что сами перекиси способны к сульфохлорированию. Руст и его сотрудники смогли таким путем перевести ди-(трет-бутил)-пероксид в сульфохлорид [19]. [c.369]

Одной из самых действенных перекисей для сульфохлорирования является ацетил-циклогексилсульфонилпероксид СбНцЗОзООСОСНз, полученный недавно Р. Графом. Уже при температуре 30—70° он обнаруживает заметную скорость распада и образует радикалы, которые начинают цепную реакцию сульфохлорирования [c.369]

По своему действию различные перекиси значительно отличаются друг от друга. Так, например, диоксипропилпероксид, легко Получаемый при действии перекиси водорода на пропионовый альдегид, представляет собой очень быстродействующую перекись. Поэтому весьма [c.369]

После начала реакции в качестве катализатора можно употреблять перекись ацетона. Перекись вводится в сосуд для, реакции следуюпщм образом ее вдувают в струю азота или постепенно по каплям вводят в виде раствора в эфире или лучше, если это возможно, в тот же самый углеводород, который сульфохлорируется. При большом разнообраз ии перекисей легко подобрать в качестве катализатора ту из них, которая. в каждом данном случае дает наилучшие результаты. [c.370]

Однако получение очень чистого когазина достаточно сложно. Перегонку под вакуумом после первичной химической очистки необходимо проводить в потоке очень чистого азота (очищенного от кислорода), потсаду что даже небольшое количество кислорода, которое еще имеется в техническом азоте при температуре перегонки 100—130°, может служить поводом для образования небольшого количества перекиси, которая позднее при сульфохлорировании будет играть роль катализатора. Если вакуумную дистилляцию проводить, используя воздух в качестве вспомогательного газа, то в 1 л когазина II может содержаться до 60 мг кислорода (полученного в результате разложения перекиси водорода). С таким когазином II можно получать в темноте сульфохлориды, которые содержат большое количество хлора в углеродной цепи. Прн этом интересно то, что повышение температуры примерно до 70 ° благоприятствует сульфохлорированию. При более высоких температурах, вероятно, вследствие начинающейся реакции десульфцрования выдвигается снова на передний план хлорирование в углеродной цепи. В табл. ПО даны результаты, полученные Кронели-ным с сотрудниками при сульфохлорировании в темноте упомянутого выше когазина, содержащего перекись [25]. В 200 см когазина вводили при различных температурах каждую минуту по 1 л хлора и 1,5 л двуокиси серы. [c.370]

Окисление высших парафиновых углеводо юдов, например гептана, изучали Видмайер и Маусс [6]. При 143—17.3° и давлении до 67 аг первичны1ми продуктами являются перекиси, разлагающиеся затем в альдегады (ацетальдегид, пропио но-вый и масляный альдегиды), и другие соединения. [c.434]

Процесс Хиберниа заключается в окислении метана озонированным кислородом в присутствии перекиси бария как катализатора. Процесс [c.439]

Практическим результатом окисления нового типа является пока только получение ди-трег-бутилперекиси, которую можно применять в качестве катализатора полимеризации, добавки к дизельным топливам и т. п. [21]. Обзор по применению и свойствам органических перекисей опубликован Перри и Зельтцер [22]. [c.441]

Органическая химия (1968) -- [ c.0 ]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.0 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.152 , c.174 , c.175 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.0 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1965) -- [ c.142 , c.145 ]

Перекись водорода и перекисные соединения (1951) -- [ c.124 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.0 ]

Новые окс-методы в аналитической химии (1968) -- [ c.0 ]

Переработка нефти (1947) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология (1964) -- [ c.322 , c.502 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.434 , c.435 ]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.0 , c.379 , c.385 , c.387 , c.398 , c.405 , c.408 , c.414 , c.445 , c.454 , c.463 , c.469 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.53 , c.416 , c.579 , c.580 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.44 , c.47 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Общая химия (1964) -- [ c.212 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.746 , c.749 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.256 ]

Перекись водорода (1958) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.0 ]

Общая химия и неорганическая химия издание 5 (1952) -- [ c.120 , c.127 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.104 , c.105 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.384 , c.388 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.0 ]

Предупреждение аварий в химическом производстве (1976) -- [ c.121 , c.131 , c.252 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.2 , c.214 , c.216 ]

Капельный анализ (1951) -- [ c.477 , c.531 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.287 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.318 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.371 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.382 , c.468 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.0 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.0 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.78 , c.109 , c.469 ]

Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений (1966) -- [ c.137 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.72 , c.187 ]

Фотосинтез 1951 (1951) -- [ c.290 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.145 , c.326 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.346 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.0 ]

Общая и неорганическая химия (1959) -- [ c.212 , c.228 , c.232 ]

Технология переработки нефти и газа Часть 3 (1967) -- [ c.0 ]

Пространственно затрудненные фенолы (1972) -- [ c.148 , c.149 , c.228 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.72 ]

Общая химия Издание 4 (1965) -- [ c.208 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.0 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.0 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.123 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.134 , c.145 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.227 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.346 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.0 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.456 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.62 , c.64 , c.65 ]

Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.72 , c.187 ]

Материалы для изготовления химической аппаратуры (1932) -- [ c.38 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.161 , c.163 , c.241 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.501 , c.503 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.369 , c.370 , c.455 , c.474 , c.476 , c.477 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.347 , c.348 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.489 , c.495 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.53 , c.416 , c.579 , c.580 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.47 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.151 ]

Общая химия (1968) -- [ c.319 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.501 , c.503 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.503 , c.583 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.666 , c.671 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Биохимия Издание 2 (1962) -- [ c.241 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.117 , c.119 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.0 ]

Жизнь зеленого растения (1983) -- [ c.121 , c.519 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.151 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.0 ]

Полярография лекарственных препаратов (1976) -- [ c.21 , c.27 ]

Пороха и взрывчатые вещества (1936) -- [ c.64 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология