Константа некоторых электролитов

Рис. 68. Зависимость константы диссоциации К некоторых слабых электроли-

Как и во всяком обратимом процессе, здесь устанавливается некоторое динамическое равновесие. Так как слабые электролиты подчиняются, закону действующих масс, это равновесие может количественно характеризоваться константой равновесия, называемой в данном случае константой диссоциации. Для рассматриваемого электролита, распадающегося на два иона (так называемый бинарный электролит), эта константа выразится соотношением [c.190]

В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда, на что впервые указал Фрумкин. За потенциал нулевого заряда (фн. з) принимают потенциал -металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциале нулевого заряда двойной ионный слой на электроде отсутствует, хотя скачок потенциала на границе металл— электролит не равен -нулю. Потенциалы нулевого заряда являются в некотором отношении специфическими константами металлов, характеризующими их поведение (адсорбцию, смачиваемость, течение электрохимических реакций, твердость и т. д.). При потенциалах нулевого заряда электрод обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества, хуже всего смачивается растворителем, имеет максимальную твердость. Эти свойства связаны с той особой ролью, которую играет скачок потенциала в двойном ионном слое. От его знака и значения зависит адсорбция ионов и молекул на электроде. Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциал,а -в двойном ионном слое. По мнению Фрумкина, это объясняется тем, что поле -втягивает молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую проницаемость, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи потенциала нулевого заряда, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Введением в электролит поверхностно-ак-тивных ионов можно изменять знак и величину ионного слоя, а значит, и адсорбционную -способность электрода. [c.127]

К сожалению, потенциал нулевого заряда не является абсолютной константой, характерной для данного металла, как это ранее предполагали. Он зависит от многих факторов и в особенности от -содержания поверхностно-активных веществ в электролите. Кроме того, нет надежных методов определения точек нулевого заряда для твердых металлов, я в литературе часто встречаются различные значения для одного и того же металла. Наиболее достоверные значения потенциалов нулевого заряда для некоторых металлов приведены в табл. 4.3. [c.128]

Согласно закону действия масс, равновесие должно установиться тогда, когда отношение произведения концентраций свободных ионов к концентрации недиссоциированных молекул сделается равным некоторой постоянной величине К, называемой константой электролитической диссоциации. Из приведенного выражения константы видно, что чем больше ионов может дать данный электролит и. чем меньше остается в растворе его недиссоциированных молекул, тем больше и его константа диссоциации. Константа электролитической диссоциации не зависит от концент- [c.102]

Константа электролитической диссоциации является характеристикой силы электролита. Чем константа диссоциации кислоты или основания больше, тем сильнее данный электролит. Например, уксусная кислота (/С = 1,85 10 ) во много раз сильнее цианистоводородной, у которой К = 4,8 10 , и примерно в 10 раз слабее муравьиной, у которой К — 1,8 10". В качестве примера в табл. 50 приведены константы диссоциации некоторых слабых электролитов. [c.237]

В этом направлении у нас проведено большое число работ, на которых в рамках настоящей статьи можно остановиться лишь частично. Так, на основе термодинамической трактовки адсорбционных явлений на границе между металлом и раствором удалось определить зависимость адсорбции органических веществ от потенциала электрода. Исследования двойного электрического слоя на границе между жидкими металлами н раствором показали, что характерная величина, определяющая в первую очередь структуру двойного электрического слоя, т. е. потенциал, при котором плотность заряда на поверхности металла равна нулю (потенциал нулевого заряда), является индивидуальной константой, зависящей от природы металла. При потенциале нулевого заряда граница металл—электролит делается до некоторой степени подобной границе металл—вакуум. Поэтому потенциал нулевого заряда можно связать с работой выхода электронов из металла в вакуум. Через положе- [c.7]

В табл. 3 приведены определенные нами методом электропроводности константы диссоциации некоторых солей и кислот в водном трибутилфосфате [67] и в концентрированной уксусной кислоте [65, 66]. В таблице даны значения констант, экстраполированные на бесконечное разбавление по соответствующей соли или кислоте в данном растворителе. Пренебрегая сравнительно небольшим изменением диэлектрической проницаемости Д при изменении состава растворителя, можно показать, что экстраполяционная константа Я связана с термодинамической константой К приближенным соотношением о — число молекул воды, соль-ватирующих электролит). [c.75]

По некоторым данным [7 ] константа непрочности станнатного иона равна ЬЮ- , а цинкового 4,2-10- . В результате такой большой разницы в значениях изменение содержания соли цинка в электролите резко сказывается на составе сплава. [c.177]

Основание определяют как электролит, диссоциируюисий с образованием ионов ОН . Сильные основания (LiOH, NaOH, КОН и др.). диссоциируют полностью, у слабых оснований диссоциирована лишь некоторая доля молекул. Чем больше константа диссоциации основания, тем оно сильнее (см. табл. 15). Существуют электролиты, которые могут диссоциировать как кислоты и как основания [c.169]

Оксиды М2О3 (кроме В2О3) и отвечающие им гидроксиды М(ОН)з — амфотерные вещества, плохо растворимые в воде. Свойства гидроксидов как электролитов изменяются немонотонно. А1(0Н)з—амфотерный электролит с некоторой преимущественной диссоциацией как основания, Оа(ОН)з —амфотерный гидроксид практически с одинаковой константой диссоциации как кислоты, так и основания. От Оа(ОН)з к Т1(0Н)з свойства гидроксидов изменяются в целом закономерно в соответствии с возрастанием металлического характера элемента. [c.474]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Поскольку Ьр колеблется для гидроокисей отдельных р.з.э. в пределах 10"19 — 10 - , то естественно, что глубокий гидролиз выводит из сферы реакции восстановления Ме . С другой стороны, проведение электролиза в кислой среде не приводит к образованию амальгам р.з.э. Это затруднение, как известно, удалось преодолеть добавлением в электролит солей щелочных металлов некоторых оксикислот (лимонной, винной), образующих с р. з. э. прочные комплексные соединения. Этим самым концентрация Ме " настолько снижается, чтoLp Ме(ОН)з не достигается даже при pH 11—12. Имеющиеся в литературе сведения о константах образования ацетатных комплексных соединений р.з.э. показывают, что последние значительно менее устойчивы, чем цитратные [8], поэтому при совместном присутствии обоих лигандов определяющим является влияние цитрат-иона, тем более, что, согласно оптимальным условиям электролиза, последний в электролите всегда преобладает. [c.288]

Реакции ионов в объеме фазы и противоионов с органическими электролитами, распределенными между объемом и мицеллярной фазой [системы (3.62)], были исследованы кинетически в присутствии анионных, катионных и неионных мицелл. Поведение этих систем в достаточной степени согласованно. Амфифильные соединения с зарядом, знак которого противоположен знаку заряда реагирующего иона, ускоряют, а амфифильные соединения с зарядом, знак которого совпадает со знаком реагирующего иона, замедляют реакции. Каталитическая активность увеличивается с увеличением распределения нейтрального субстрата внутри мицелл, т.е. с ростом липофилыюсти Org. Результатом может быть некоторая особенность. Знание этого распределения из независимых источников позволяет установить константы скорости для реакций в объеме раствора и в мицеллярной фазе. Добавленный электролит подавляет катализ за счет экранирования заряда мицеллы, выменивания инертных на реакционноспособные противо-ионы в слое Штерна и изменения распределения субстрата в мицеллярной псевдофазе. [c.600]

В качестве примера в табл. 1 приведены потенциалы полуволн некоторых ионов в обычном электролите и в присутствии комплексона IV (l,2-диaминoциклoгeк aн-N,N,N, N -тeтpayк-сусная кислота), а также значения отрицательных логарифмов констант нестойкости этих комплексов [3]. [c.362]

Из формулы (25) можно сделать вывод, что коэффициенты k. l должны аддитивно складываться из величин /с / для отдельных ионов, образующих электролит. Еще Геффкен [23] отметил весьма удовлетворительную аддитивность величины ф и значительно худшую аддитивность коэффициентов к. Последнее можно объяснить тем, что, как вытекает из формулы (25) и как подтверждает практическая проверка, лучшей аддитивностью обладают величины А / . В табл. 1 и 2 приведены вычисленные нами (в основном, по данным таблиц Справочника технической энциклопедии [24, стр. 193—263]) значения констант ф и к 1> для некоторых водных растворов I-I и II-I электролитов при 20° С в области концентрированных растворов, т. е. при С > 1 моль1л. [c.406]

Хлористая медь практически нерастворима в воде. В хлоридных электролитах ее растворимость резко усиливается вследствие образования комплексных анионов типов СиСЬ и СиС1з - Л. 33—35], обладающих высокой константой устойчивости (Л. 36]. При повыщенном содержании хлоридов в электролите концентрация растворенной одновалентной меди может достичь недопустимо больших значений и вызвать ухудшение характеристик элемента, особенно при необходимости хранения в активированном состоянии в течение некоторого времени. [c.108]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология