Комплексные соединения ацетатные

Выполнение реакции. 2—3 капли исследуемого раствора помещают в пробирку, прибавляют 1 мл ацетатного буферного раствора (составленного из равных объемов 2 н. растворов уксусной кислоты и ацетата натрия), 4—5 капель I н. раствора тиосульфата натрия для связывания в комплексные соединения Ag -, Bi +-, Pb -, u -ионов и 1—2 мл 10%-ного раствора дитизона (приготовленного иа хлороформе). В присутствии Zn -ионов слой органического растворителя окрашивается в красный цвет. [c.66]

Образует комплексные соединения с цирконием, торием, висмутом, таллием (III), индием, скандием, галлием, железом (III) и алюминием. Применяется в качестве комплексометрического индикатора для определения тория, висмута, скандия и железа. Определения проводят в границах pH 2,8—3,5 с применением буферных ацетатных растворов. [c.157]

С некоторыми катионами пирокатехиновый фиолетовый дает интенсивно окрашенные комплексные соединения. Обычно для титрования применяют 0,1%-ный водный раствор индикатора, устойчивый в течение неограниченного времени. В щелочных растворах пирокатехиновый фиолетовый претерпевает относительно легко окисление кислородом воздуха. В этом отношении он менее устойчив, чем эриохром черный Т (см. ниже). Определение галлия с пирокатехиновым фиолетовым изучалось рядом авторов [169, 761, 802, 818, 1201, 1202, 1366, 1367]. Прямое титрование в ацетатной среде (pH 3,8) мало избирательно и [c.95]

В случае ртутного электрода кЪ мл 0,02 М раствора галлия 7 мг Оа) прибавляют 10 мл 0,02 ЛГ "раствора комплексона III, 10 мл 0,2 М ацетатного буфера (pH 4,6) и нагревают раствор. После охлаждения вводят раствор комплексного соединения Нд — комплексон III (1 капля Ю-з М раствора на каждые 50 мл конечного объема) и титруют избыток комплексона III раствором соли цинка. [c.105]

Уран (VI) образует комплексное соединение с аскорбиновой кислотой в отношении 1 1, что дает возможность титровать его непосредственно аскорбиновой кислотой на фоне ацетатного буферного раствора с pH от 5,2 до 6,2 методом с двумя индикаторными электродами. Для повышения устойчивости комплексного соединения добавляют пиридин. [c.325]

При амперометрическом варианте необходимость в индикаторе отпадает. Кроме того, подбирая соответствующие условия, можно проводить титрование в присутствии больших количеств кальция, магния, свинца (при сульфатном фоне свинец в большей своей части окажется в осадке), меди (до соотношения меди к цинку, равном примерно 1 1), кадмия (до соотношения кадмия к цинку, равном примерно 1 10), алюминия и железа. Такая возможность достигается подбором фона, способствующего связыванию мешающих элементов в комплексные соединения или выпадению их в осадок. Так, в ацетатно-аммиачной среде медь и кадмий удерживаются в виде комплексных соединений, а цинк, обладающий наименьшей по сравнению с другими металлами растворимостью ферроцианидного соединения, выпадает в осадок. Железо в аммиачной среде выпадает в осадок и не мешает титрованию, если его содержание не слишком велико, так как в ином случае цинк может адсорбироваться осадком гидроокиси железа. Поэтому при высоких содержаниях железа (около 10% и выше) следует прибегать к добавлению лимонной кислоты связывающей его в достаточно прочный комплекс, из которого ферроцианид не осаждает железо. Добавление лимонной кислоты также ослабляет влияние алюминия, которое вообще довольно заметно при всех титрованиях с платиновым электродом (возможно, что алюминий пассивирует электрод вследствие образования тончайшей пленки гидроокиси, появляющейся в результате гидролиза солей алюминия). [c.345]

Экспериментальная проверка [35, 36] применимости указанного метода к исследованию ацетатного комплексообразования в системе ферри — ферро показала, что непосредственный анализ кривой зависимости окислительного потенциала от показателя концентрации адденда позволяет сделать заключения об образующихся комплексных соединениях и найти константы образования (нестойкости) этих соединений. [c.191]

При концентрации уксусной кислоты 0,1 0,2 0,4 М (кривые ], 2 и 3 соответственно) ход кривых <р-рН один и тот же. Сначала при малых pH они идут параллельно оси абсцисс. Это говорит об отсутствии комплексообразования. Уменьшение тангенса угла наклона последующего линейного участка на величину (при 25°С = 59, 1) при увеличении pH указывает, в соответствии с теорией метода окислительного потенциала [15], на присоединение к трехвалентному железу (окисленная форма) одного адденда и, следовательно, на образование первого комплексного соединения. АдденДом может быть либо ацетатный ион, либо гидроксильный ион. Таким образом, в интервале pH, отвечающем второму линейному участку, возможно образование комплексных соединений РеАс и РеО№ . [c.211]

Экспериментальное изучение зависимости окислительного потенциала системы ферро-ферри-ацетатный ион от pH раствора и анализ общего и дифференциального уравнений окислительного потенциала этой системы (соответственно уравнения (11) и (12) [1]) позволяют установить только общее число аддендов, координируемых центральным ионом. Эта неопределенность обусловлена тем, что аддендом может быть как ион ацетата, так и ион гидроксила, причем концентрации этих ионов связаны с экспериментально определяемой величиной активности ионов водорода через константу диссоциации уксусной кислоты или ионное произведения воды. Для установления состава всех комплексных соединений, образующихся в исследуемой системе, необходимо рассмотреть изменения окислительного потенциала в условиях, когда концентрация одного адденда поддерживается постоянной, а концентрация второго меняется. [c.220]

Анализ уравнения (14) может показать, сколько ацетатных групп содержится в комплексах, отвечающих отдельным прямолинейным участкам кривой <р—рА. Координация иона ацетата центральным атомом железа приводит к изменению наклона последующего линейного участка кривой —рА. В отличие от-кривых зависимости <р—pH, рассмотренных ранее [1], присоединение ацетатного иона к трехвалентному железу приводит-к увеличению тангенса угла наклона на величину , а образование комплексного соединения двухвалентного железа — к уменьшению его на такую же величину. Если + [c.223]

Для того чтобы уточнить формы существования ацетатных комплексов в растворах уксусной кислоты с большой концентрацией последней, было, предпринято изучение окислительного потенциала ср системы ферри — ферро в зависимости от логарифма активности адденда (ацетатных ионов). Из кривой зависимости. <р — логарифм активности адденда могут быть получены ступенчатые константы нестойкости комплексных соединений [4]. [c.246]

В статье рассматривается применение измерения окислительного потенциала для изучения ацетатного комплексообразования системы ферри — ферро в концентрированных растворах уксусной кислоты. Из кривой окислительный потенциал Е —логарифм равновесной активности адденда (— в общем случае можно установить состав образующихся комплексных соединений и определить их константы образования [1]. Точки пересечения соседних линейных участков кривой Е — (- Igi A) соответствуют условию ад = й/, где Сд —активность адденда, ki — ступенчатая константа нестойкости комплексного соединения. [c.259]

Нитрилтриуксусная кислота сама является полярографическим деполяризатором. Она образует очень плохо выраженные в ацетатном и боратном буферных растворах анодные волны, которые соответствуют анодному окислению ртути электрода до ионов двухвалентной ртути, образующих с ней комплексное соединение. [c.58]

Для устранения влияния железа, кобальта и меди предлагается следующий метод. Следы железа экстрагируют хлороформом в виде ферронн-иодидного ассоциата в интервале pH от 2 до 8, отделяют слой хлороформа, содержащий комплексное соединение железа и встряхивают его с концентрированным водным раствором бромфеноловым синим при pH 8,7—8,9 (ацетатный буфер). При этом иодид замещается на бромфеноловый синий окрашенный экстракт фотометрируют. [c.158]

Термин комплексоны предложен в 1945 году профессором Цюрихского университета Герольдом Шварценбахом (1904— 1978) для органических лигандов группы полиаминополиуксус-ных КИСЛОТ, содержащих иминодиацетатные фрагменты, связанные с различными алифатическими и ароматическими радикалами. Впоследствии было синтезировано большое число аналогичных соединений, включающих вместо ацетатных другие кислотные группы — алкилфосфоновые, алкиларсоновые и ал-килсульфоновые, а вместо азота(П1)—фосфор(1П), серу(П), селен(II), теллур(II). Определенная аналогия в строении и свойствах этих лигандов и полиминополиуксусных кислот позволила распространить название комплексоны и на них Таким образом, в настоящее время этим термином определяется широкий круг органических молекул, в состав которых входит большое число основных и кислотных донорных центров, расположенных таким образом, чтобы при их взаимодействии с катионами металлов замыкались не менее двух циклов, обеспечивающих образование высокоустойчивых комплексных соединений. Комплексоны относят к хелатообразующим лигандам (хелан-там), а их комплексные соединения, комплексонаты, — к хе-латам. [c.9]

Кобальт определяют фотометрическим методом, который основан на реакции образования комплексного соединения кобальта с нитро-зо-К-солью ° при pH 6. Для поддержания pH 6 рекомендуется либо ацетатный буферный раствор -, либо раствор, содержащий цитрат-, фосфат- и борат-ионы Но в связи с тем, что ортофосфаты титана мало растворимы в воде, лучше использовать ацетатный буферный раствор. Гидролиз солей титана предотвращается добавкой фторида аммония в качестве комплексующего агента, а чтобы избежать осаждения малорастворимого фтортитаната натрия, вместо ацетата натрия в качестве буферного раствора применяют раствор ацетата аммония. [c.39]

При взаимодействии спиртовых растворов хлорида галлия и дифенилкарбазона образуется соединение темно-малинового цвета, пригодное для колориметрического определения галлия в чистых солях [36, 37, 38, 47]. Максимальное развитие окраски в случае солянокислого и ацетатно-аммиачного буфера наблюдается при pH 4—5,6. Состав комплексного соединения при равновесных условиях при pH 4—5,6 соответствует отношению Оа К = 1 2. При pH 4,5 сразу после смешивания растворов состав комплекса 2 3, а при pH 5,6—1 1. Степень Диссоциации ко1Мплексного соединения в спиртовой среде в присутствии избытка реагента 0,83% lg/ y т =7,16. Большинство органических растворителей экстрагирует комплекс. Максимум [c.149]

Отличительной особенностью комплексонов является способность к образованию циклических комплексных соединений — хелатов — с ионами различных металлов. Молекула комплексона представляет собой органический аналитический реагент (ОргАР) с иминодиацетатной —Ы(СН2СООН)з функционально-аналитической группировкой (ФАГ), реагирующей с ионами многих элементов, поэтому комплексоны образуют хелаты с ионами большого числа элементов. При образовании хелатов аминополи-карбоновых кислот ион металла координируется за счет неподеленных электронных пар донорных атомов азота и за счет кислотных ацетатных групп. Это взаимодействие протекает таким образом, что молекула комплексона присоединяется к иону металла посредством нескольких связей так, чтобы наилучшим образом удовлетворить координационные и геометрические требования иона металла. При этом молекула комплексона стремится насытить координационную сферу иона металла, что видно на примере хелатов НТУ с ионами Ре " и ЭДТА с ионами Со + [c.335]

Возможность образования ацетатных комплексных соединений свинца [5, с.31] изучена на простом приборе Дютойта и Гробета, а тартратных комплексов цинка — на более усовершенствованном приборе Джордана и Бена Яра [22]. Их результаты показывают, что имеется два определенных тартратных комплекса цинка с соотношением цинка к тартрат-иону, равным 1 1 и 1 2. За экзотермической реакцией образования первого комплекса следует эндотермическая реакция образования второго комплекса. Эти ученые исследовали также нитратные и тартратные комплексные соединения меди (II) и кадмия. [c.130]

Другой вариант основан на обратном титровании избытка ЭДТА раствором ванадила (V0 +) на фоне ацетатно-буферной смеси с pH около 4 по току окисления ванадила на платиновом электроде при +0,6 в (Нас. КЭ). Интересно, что этот метод может быть применен в присутствии фторидов, поскольку прочность комплексных соединений алюминия с ЭДТА выше, чем его фторидных соединений. В присутствии циркония, который также может быть определен этим методом, титруется сумма обоих элементов. [c.174]

Для амперометрического титрования меди (И) предложен диэтилдитиокарбамат, приемы применения которого впоследствии были развиты Ю. И. Усатенко и Ф. М. Тулюпой и практически использованы В. И. Лотаревой для определения меди в ряде промышленных продуктов. Диэтилдитиокарбамат окисляется на платиновом электроде, следовательно, титрование возможно по току его окисления после крнечной точки при потенциале около +0,8 в (Нас. КЭ) на различных фонах — ацетатном, хлоридном, тартрат-ном при pH от 4 до 7. Интересно, что в присутствии свинца после конечной точки наблюдается резкое возрастание силы тока, обусловленное тем, что комплексное соединение свинца с диэтилдитио-карбаматом, обладающее меньшей прочностью, чем такое же соединение меди, и образующееся, следовательно. После окончания реакции диэтилдитиокарбамата с медью, окисляется на электроде с большей скоростью, чем диэтилдитиокарбамат. Это позволяет титровать медь, а также ртуть (И) в присутствии многих других ионов, соединения которых с диэтилдитиокарбаматом еще менее прочны, чем соответствующее соединение свинца. [c.255]

Ход анализа. В сосуд для титрования вносят сперва ацетатный буфер, на фоне которого ведуг титрование, затем вводят 0,02 мл 0,1 AI раствора сульфата железа (III) и 0,06 мл 0,05 М комплексона III для переведения почти всего железа (III) в комплексное соединение. Затем добавляют 0,2 мл 0,1 М раствора соли Мора и налагают напряжение ПО мв. При таком напряжении ток в системе не появляется, так как разность потенциалов восстановления комплексоната железа (П1) и окисления свободных ионов железа (II) больше, чем приложенное напряжение, и процесс электролиза начаться не может. Начинают титрование 0,05 М раствором комплексона III, причем после добавления нескольких его капель сила тока резко возрастает (точка б ка рис. 70), потому что комплексон III связал остатки и начал взаимодействовать с [c.320]

Бутадиен. Производство синтетических каучуков из углеводородов С4 стало одной из важных отраслей химической промышленности. Дистилляционные методы оказались в данном случае непригодными, поэтому бутадиен из смеси углеводородов С4 выделяют главным образом жидкостной экстракцией. Бутадиен получают каталитической дегидрогенизацией бутилена. Реакционную смесь экстрагируют медноаммиачным ацетатным раствором, с которым бутадиен образует нестойкое комплексное соединение. После выделения из экстракта бутадиен используют для получения синтетического каучука, являющегося продуктом сополимерпзации бутадиена со стиролом. Бутадиен молено выделять также методом экстрактивной дистилляции. [c.639]

Поскольку Ьр колеблется для гидроокисей отдельных р.з.э. в пределах 10"19 — 10 - , то естественно, что глубокий гидролиз выводит из сферы реакции восстановления Ме . С другой стороны, проведение электролиза в кислой среде не приводит к образованию амальгам р.з.э. Это затруднение, как известно, удалось преодолеть добавлением в электролит солей щелочных металлов некоторых оксикислот (лимонной, винной), образующих с р. з. э. прочные комплексные соединения. Этим самым концентрация Ме " настолько снижается, чтoLp Ме(ОН)з не достигается даже при pH 11—12. Имеющиеся в литературе сведения о константах образования ацетатных комплексных соединений р.з.э. показывают, что последние значительно менее устойчивы, чем цитратные [8], поэтому при совместном присутствии обоих лигандов определяющим является влияние цитрат-иона, тем более, что, согласно оптимальным условиям электролиза, последний в электролите всегда преобладает. [c.288]

В дальнейшем основное внимание было обращено на исследование процессов образования ацетатных и смешанных окси-ацетатных комплексов трехвалентного железа непосредственно в растворах. Поскольку ионы двух- и трехвалентного железа образуют обратимую окислительно-восстановительную систему, то изменение окислительного потенциала, наблюдаемое при образовании комплексных соединений, позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов Ре " и Ре и найти состав комплексных соединений и их константы образования [13—15]. Михаэлис и Фридгейм [16], изучив большое количество систем, включающих комплексы трех- и двухвалентного железа с различными анионами, установили, что каждый комплекс существует в определенной области pH и что в зависимости от природы комплексообразующего адденда окислительный потенциал меняется в довольно широком интервале. Ими также показано, что ионы трехвалентного железа обладают большей тенденцией к комплексообразованию, чем ионы двухвалентного железа. Как правило, в том случае, когда аддендом является анион, комплексы Ре " более устойчивы, чем комплексы Ре +, и относительная устойчивость комплекса увеличивается с зарядом адденда. Если же аддендом является нейтральная молекула, то в некоторых случаях было установлено, что комплекс Ре (II) более устойчив [17]. Известно, что повышение pH растроров, содержащих как ионы трех-, так и ионы двухвалентного железа, приводит к их гидролизу, который также сопровождается изменением окислительного потенциала [18—23]. Причем гидролиз иона Ре " " наступает при более низком pH, чем гидролиз иона Ре " [24-27]. [c.204]

Потенциометрическим исследованием [33] ацетатного комплексообразования трехвалентного железа установлены условия возникновения комплексов РеАс % РеАс , РеАсз. Указывается, что на равновесия в растворе оказывают влияние pH и концентрации реагирующих компонентов, в частности концентрация трехвалентного железа. Определены следующие константы образования ряда форм комплексных соединений при ионной силе 0,1 [c.205]

Изучение зависимости окислительного потенциала системы ферро — ферри — ацетатный ион от одного из концентрационных параметров (pH, рА, концентрация трехвалентного железа) при условии постоянства двух других, а также анализ уравнений окислительного потенциала позволили установить существование в исследуемой системе. комплексных соединений трехвалентного железа РеАс " , РеОН " , РеАс РеАсОН" , [РезАсв(ОН)8]+, РеАсз и комплекса двухвалентного железа состава РеАс" [1—3]. После установления состава комплексных соединений нами было получено уравнение окислительного потенциала (уравнение (15) работы [2]) [c.231]

Комнлексообразующее действие комплексона III успешно используется в аналитической практике для устранения-влияния посторонних элементов. Так, нанример, способность двух- и трехвалентных металлов образовывать прочные комплексные соединения с комплексоном III дает возможность осаждать уран и титан а также и бериллий (который в отличие от большинства двухвалентных металлов не образует комплексных соединений с комплексоном III) аммиаком в присутствии многих элементов, в том числе алюминия и железа, что имеет весьма важное практическое значение. Описано также применение комплексона III при определении вольфрама и молибдена осаждением оксихинолином в ацетатной среде. Установлено, что в этих условиях осаждаются только молибден, вольфрам, уран и ванадий (V) [c.158]

Ход определенвя. Пробу или раствор, полученный после разло жения комплексных соединений, надо предварительно обработать, чтобы в 10 мл содержалось 0,5—5,0 мкг цинка, разбавляя для этого дистиллированной водой или упаривая в кварцевой чашке. Приводят pH к 2—3, добавляя соляную кислоту или раствор едкого натра, который должен быть предварительно очищен от цинка (см. приготовление буферного ацетатного раствора) Переносят 10 мл подготовленной пробы в делительную воронку) вместимостью 125 мл, приливают 5 мл ацетатного буферного расч твора, 1 мл раствора тиосульфата натрия и перемешивают. На этой ступени анализа pH раствора должен быть в пределах 4 [c.162]

Проведение определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона (1—5 г), 10—25 мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дестиллированной воды), нагревают до кипения и осаждают кипящий раствор 5%-ным раствором оксалата аммония. Выделившийся в течение 3—6 час. осадок оксалата кальция отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде малоустойчивый, негидролизующийся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного [c.102]

В настоящей работе изучалась кинетика сорбции этилендиаминтетра-ацетатных комплексов лантана, неодима, гадолиния и эрбия на анионите АВ-17 в С1-форме. Комплексные соединения лантана, неодима, гадолиния и эрбия были получены по разработанной нами методике с использованием катионитов [4]. [c.21]

Из комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты к этой группе принадлежит только комплекс с ионом двухвалентной меди и то лишь приблизительно, так как восстановление комплекса протекает не вполне обратимо. На рис. 9 изображены полярографические кривые 2 раствора Сц2+ в среде 0,1 М раствора НаЮз (кривая 2) и в среде 4 10 М раствора нитрилтриуксусной кислоты в ацетатном буферном растворе с pH 4,50 (кривая 2). Сдвиг потенциала полуволны меди вследствие образования комплекса составляет 0,164 в. При вычислении теоретической величины сдвига следует принять во внимание, что нитрилтриуксусная кислота при pH 4,5 существует в форме НХ -, вследствие чего для вычисления сдвига потенциала полуволны пригодно уравнение [c.55]