Тантал фториды, комплексные соединени

Хлорирование в настоящее время широко используют в технологии редких металлов для перевода рудных концентратов и некоторых промежуточных продуктов технологии в хлориды, удобные для последующего разделения, очистки и получения металлов. Хлорирование является основным методом, используемым в технологии титана. Хлорируется значительная доля рудных концентратов циркония и гафния, тантала и ниобия, редкоземельных элементов и др. Фторирование применяют в-значительно меньшем масштабе, главным образом для получения фторидов редких металлов из окислов или вторичных металлов с целью их металлотермического или электрохимического восстановления. Хлорирование и фторирование широко используют при переработке комплексных руд и различного рода сложных композиций окислов или металлов, так как различие в температуре плавления и температуре кипения хлоридов и фторидов редких металлов позволяет успешно разделять их и осуществлять их тонкую очистку. На основе процессов хлорирования и фторирования созданы короткие, изящные технологические схемы. Благодаря высокой реакционной способности хлора и фтора процессы хлорирования и фторирования практически осуществляются нацело, и степень перевода исходных материалов в хлориды и фториды колеблется между 98 и 100%. Их огромным преимуществом перед другими методами вскрытия и переработки рудных концентратов и других соединений редких металлов является отсутствие сточных вод и сброса в атмосферу. Создание технологических схем без водных и атмосферных сбросов является эффективной мерой по охране природы. [c.65]

Разделение ниобия и тантала. Близость физикохимических свойств Nb и Та и их соединений создает большие трудности в разработке метода промышленного их разделения. До недавнего времени единственным промышленным способом была дробная кристаллизация комплексных фторидов ниобия и тантала. Этот способ, предложенный еще в 1866 г. Мариньяком, в настоящее время практически вытеснен жидкостной экстракцией и другими способами, связанными с хлорным методом переработки тантало-ниобиевого сырья (ректификация пентахлоридов). [c.79]

Исторически первым методом разделения соединений ниобия и тантала является метод перекристаллизации из водных растворов комплексных соединений фторидов ниобия и тантала с фторидом калия [I], в дальнейшем усовершенствованный [2—4]. [c.80]

Переработка концентратов. Переработка концентратов на соединения ниобия и тантала слагается из двух стадий 1) разложение рудных концентратов 2) разделение соединений и очистка их от примесей. Способы переработки сырья зависят от типа исходных концентратов. Исходные материалы для получения Nb и Та окислы, комплексные фториды (КгНЬр7, KjTaFi), хлориды. Продукт, непосредственно получаемый из рудных концентратов,— феррониобий, применяющийся для присадок ниобия в стали или в отдельных случаях перерабатываемый на ниобий. [c.66]

Азотная кислота, которая одновременно является и окислителем, применяется для растворения горных пород, минералов, металлов, сплавов и т. д. Растворение проб в азотной кислоте ускоряется нагреванием, а также прибавлением соляной, бромистоводородной и фтористоводородной кислот, которые активируют действие азотной кислоты или связывают примеси в комплексные соединения. Добавление фтористоводородной кислоты способствует ускорению растворения объектов на основе или с примесями тантала, ниобия, вольфрама, титана, кремния. Фторид-ионы после окончания растворения можно маскировать борной кислотой или удалять выпариванием растворов [402]. [c.234]

Определению мешают элементы, катализирующие реакцию окисления тиосульфат-иона вольфрам, железо, медь, цирконий, ниобий, тантал. Замедляют реакцию анионы, образующие комплексные соединения с ванадием фторид, цитрат, тартрат, фосфат. [c.105]

Для получения свободных металлов руды сперва обогащают, затем соединения ванадия, ниобия и тантала переводят в УгОа, Nb20s и ТагОб или комплексные фториды типа Кг[Эр7] и после этого восстанавливают металлотермическим методом [c.370]

Пиридилазо)-резорцин образует при pH 4—5,5 с ионами тантала в присутствии оксалатов, фторидов или перекиси водорода окращенные комплексные соединения - в молярном соотношении 1 1. Для фотометрического определения тантала в сплавах на основе циркония, молибдена, вольфрама и урана наиболее пригоден комплекс с 1-(2-пиридилазо)-резорцином и оксалат-ионами. Оптическая плотность раствора не зависит от концентрации оксалат-ионов в широких пределах. Максимум светопоглощения находится при 535 ммк (для реагента — при 410 ммк). Молярный коэффициент погашения равен 17 000. Чувствительность фотометрического метода — 0,2 мкг Та/мл. Метод применим при содержании тантала в сплавах более 0,1%. [c.193]

Поскольку содержание ниобия и тантала в природных рудах мало, прежде всего руды обогащают различными методами (гравитационным, магнитным, флотационным и химическими). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют вначале соединения W, Sn, Рс , Мп, РЬ и другие примеси, а затем разделяют соединения Nb и Та, используя для этого различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию органическими растворителями и др. [c.515]

При производстве ниобия и тантала прежде всего руды обогащают (фави-тациоииым, магнитным, флотационным и химическими методами). Полученные концентраты перерабатывают, отделяют соединения W, Sn, Fe, Mn, Pb и другие примеси (обычно их переводят в галогениды), затем разделяют соединения Nb и Та. Для этого используют различные методы дробную кристаллизацию комплексных фторидов, ректификацию галогенидов, селективную экстракцию комплексных фторидов органическими растворителями н др. [c.498]

Преимущество применения хлорной кислоты при отгонке фторида состоит в том, что она не образует малорастворимых соединений с ионами металлов. Она также не образует устойчивых комплексов с ионами металлов и в этом отношении уступает серной и фосфорной кислотам, анионы которых образуют комплексы со многими металлами и способствуют разрушению комплексных фторидов, например циркония, ниобия, тантала и многих других. В случае применения хлорной кислоты необходимо следить, чтобы в раствор не попали органические вещества, приводящие к взрыву. Применяя для отгонки фтора серную кислоту, лучше при определении фторидов не пользоваться соединениями циркония, гаф- [c.282]

Фториды и оксофториды ниобия и тантала ЭРз и ЭОРз обо уют многочисленные комплексные соединения содержащие анионы (ЭР,т , п 6,7 (для тантала также 8) и (ЭОРя , п-4. 5, 6. Они получаются при взаимодействии ЭРз или ЭОРз с фторидами щелочных металлов. Можно 1ЮС1Юльзо-ваты а и реакциями типа [c.505]

Комплексные фториды известны для большинства высокозарядных ионов этой группы, а в некоторых случаях играют важную роль в технологии (при разделении ниобия и тантала в виде соединений КаЕТаР ] и K2[NbOp5J, при электролитическом получении А1 из расплавов криолита К аз[А1Рб] и т. д.). Такие металлы, как титан, ниобий, тантал, хорошо сопротивляются действию кислот. Однако их можно растворить в смеси азотной и плавиковой кислот, причем первая играет роль окислителя, а вторая — комплексообразователя. [c.83]

Комплексные фториды известны для большинства высокозарядных ионов этой группы, а в некоторых случаях (при разделении ниобия и тантала в виде соединений КгТаР и КаНЬОРз и т. д.) играют важную роль в технологии. Известно, что такие металлы, как титан, ниобий, тантал, хорошо сопротивляются действию кислот. Однако их можно растворить в смеси азотной и плавиковой кислот, [c.62]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

Хорошо изучены перекисные соединения, фторидные комплексы, получены некоторые сведения о составе и свойствах хлоридных комплексов ниобия. Методом хроматографии, электрофореза и диализа исследовано состояние ниобия и тантала в виннокислых, щавелевокислых, солянокислых, сернокислых и азотнокислых растворах [13—20]. По данным Бабко и Лукачи-ной [14], при рН-2,5 и- 5,0 более прочными комплексами ниобия являются щавелевокислые, а для тантала — виннокислые. В кислых растворах (0,5-н. НС1) прочность комплексных соединений тантала возрастает в ряду тартраты < оксалаты < фториды. [c.5]

До 1866 года не было известно ни одного пригодного для производственных условий способа разделения тантала и ниобия. Первым метод разделения этих чрезвычайно похожих эледюнтов предложил Жан Шарль Га-лиссар де Мариньяк. Метод основан на разной растворимости комплексных соединений этих металлов и называется фторидным. Комплексный фторид тантала нера- [c.209]

Для отделения тяжелых щелочных металлов (особенно для селективного отделения цезия) перспективны разнообразные неорганические нонооб-менники (см. гл. 6) нерастворимые гетерополикислоты и их соли [14], комплексные цианиды некоторых элементов и соединения типа фосфатов (15], арсенаты, молибдаты и волы1)раматы четырехвалентных элементов (цирконий, титан, олово). Для селективной сорбции нонов натрия был приготовлен ионообменник на основе гидратированного пентоксида сурьмы [16, J7], Ионы натрия сорбируются из 6—12 М НС1 никакие другие элементы (кроме тантала и фторидов) не сорбируются. [c.158]

Ниобий можно отделить от тантала дробной кристаллизацией комплексных фторидов, последовательны.м гидролизом некоторых соединений, дробной перегонкой хлоридов с предварительным селективным восстановлением. КЬС15 до хлоридов, у которых валентность металла ниже пяти, селективной экстракцией органическими растворителями, адсорбцией на ионообменных смолах. [c.182]

Методы выделения, основанные на образовании неорганических соединений, еще не нашли должного развития в аналитической химии ниобия и тантала. Классический метод Мариньяка, основанный на различной растворимости фторидных комплексов ниобия и тантала, весьма длителен и позволяет провести лишь приближенное разделение, а поэтому он вряд ли может получить большое практическое значение в анализе. Физикохимические системы с комплексными фторидами ниобия и тантала были тщательно изучены Тананаевым и Савченко в результате даны рекомендательные схемы разделения по Мариньяку с некоторыми дополнениями [7, 8]. Один из методов, разработанный Алимариным и Степанюк [9], основан на осаждении селенистой кислотой с целью отделения ниобия и тантала от титана, и ниобия от циркония в виннокислом растворе. Гримальди и Шненфе подтвердили надежность и точность этого метода [10]. Сплавление со щелочью и карбонатом калия используется для отделения ниобия и тантала от вольфрама и циркония Ц1]. [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология