Алифатические и алициклические

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Для неионизированных полярных алифатических и алициклических органических веществ в водных растворах обратноосмотическое разделение определяется полярными и стерическими эффектами и величина Ам//гб может быть вычислена по соотношению [c.227]

Синтетические мосты , связывающие самые отдален-Н1.Ш области органических структур, перекидываются в современном органическом синтезе весьма непринужденно. Вот пример такого моста , построенного через явную пропасть структурного несходства за последние 10—15 лет. Для синтеза многих классов хиральных алифатических и алициклических систем, включая даже углеводороды, в последнее десятилетие стали все чаще использовать углеводы в качестве доступных хиральных предшественников А, казалось бы, с точки зрения классической органической химии, химия углеводов по типу изучаемых ею структур, характеру задач и применяемым специфическим методам вообще стоит в стороне от большинства других областей органической химии, в особенности от химии углеводородов. [c.289]

Этим определяются важнейшие химические функции фуранового кольца, у которого, следовательно, можно ожидать проявления свойств, присущих как диеновым алифатическим и алициклическим системам, так и простым эфирам типа дивинилового, с которыми фурановый цикл имеет близкое структурное сходство. [c.7]

Равенство (У.17) можно рассматривать как наиболее общее выражение для /)дм/ б для неионизированных полярных алифатических и алициклических органических растворенных веществ, когда на обратноосмотическом разделении могут сказываться полярные, стерические, не- [c.227]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Из данных табл. 97 следует, что, начиная с 700°, количество образующегося нри пиролизе жидкого конденсата (смолы) становится примерно постоянным, а содер/кание ароматических углеводородов все увеличивается. При 700 фракции с температурой кипения бензола и толуола примерно на 70% состоят из ароматических углеводородов (остальная их часть состоит из алифатических и алициклических углеводородов). При 800 содержание [c.107]

Названия алифатических и алициклических кетонов образуют, прибавляя окончание -он или -дион к названию родоначального углеводорода [c.18]

Спирты — гидроксипроизводные алифатических и алициклических углеводородов. [c.377]

Если гидроксигруппа связана иепосредственно с ароматическим (бензольным) ядром, то такие производные называют фенолами, гидроксипроизводные остальных углеводородов (алифатического и алициклического рядов)—спиртами. [c.357]

Алифатические и алициклические углеводороды (насыщенные и ненасыщенные) [c.165]

Углеводороды (алифатические и алициклические) [c.346]

Динитрофенилгидразоны карбонильных соединений алифатического и алициклического ряда перекристаллизовывают из спирта,, а ароматического — из ксилола. [c.236]

В модельном эксперименте по каталитической гидрогенизации мазута с добавкой индола показано [767], что превращения последнего обусловливают появление в составе продуктов реакции игарского круга азотсодержащих веществ, в том числе алифатических и алициклических аминов, анилинов, индолинов, хинолинов, нафтенохинолинов, алкилиндолов, карбазолов и т. д. [c.137]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОРТОЭФИРОВ с МЕТИЛЕНОВЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ АЛИФАТИЧЕСКОГО И АЛИЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДОВ [c.90]

Первичные алифатические и алициклические нитроамины были получены с 50—60%-ным выходом, а вторичные нитроамины с 55—80%-ным выходом. Реакция протекает по схеме [c.426]

В последние годы резко расширяется использование аминов полиметиленового (алифатического и алициклического) ряда в качестве ингибиторов атмосферной коррозии металлов. Соединения этого класса по своим физико-химическим свойствам (относительно низкая летучесть, твердая либо маслянистая консистенция, хорошая растворимость в жирах и органических растворителях и др.) потенциально опасны при попадании на кожные покровы. При применении масляных растворов и антикоррозийных бумаг имеет место длительный контакт открытых частей тела и особенно кожи рук работающих с веществами. Особого внимания заслуживают так называемые контактные ингибиторы, встречающиеся в условиях производства в сочетании с маслами и различными органическими растворителями — известными транспортными агентами ядов при поступлении их через кожу. [c.50]

Третичные амины. Третичные амины алифатического и алициклического рядов образуют с азотистой кислотой малоустойчивые соли аммония R3NHNO2. Однако смешанные жирноароматические третичные амины нитрозируются в пара-положение бензольного ядра [c.427]

В случае алифатических и алициклических кетонов реакцию вообще не удается остановить на стадии моноаддукта типа VII вследствие более глубоких превращений. Одним из таких превращений является солеобразование, которое особенно хорошо протекает при наличии в реакционной смеси молярных количеств кислоты. При этом в результате конденсации двух молекул кетона с ортоэфиром образуется 1,5-дикетон, который в условиях реакции циклизуется в пирилиевый катион (см. стр. 80). В присутствии молярных количеств кислотных агентов реакция ортоэфиров с кетонами носит общий характер. В качестве кислотных агентов используют 70%-ную H IO4, 98%-ную H2SO4, эфират BF.3, сухой НС1, РеСЬ и др. [17]. [c.79]

СИНТЕЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.117]

НИТРОМЕТАН СНзЫОз — бесцветная жидкость со своеобразным запахом горького миндаля, т. кип. 101,18°С, малорастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Н.— простейший представитель класса нитропарафинов. Промышленные методы получения Н. основаны на деструктивном нитровании па-рафи1ювых углеводородов (чаще всего используется пропан). Н. применяют как растворитель, для экстракции ароматических углеводородов из смесей с алифатическими и алициклическими как полупродукт для синтеза хлорпикрина, нитроспиртов, взрывчатых веществ, как добавка к дизельному топливу и как горючее для реактивных двигателей. Н, [c.176]

Сравнение групповых составов сернистых соединеняй 17 образцов нефтей США и Ирана показало , что сероводород содержится только в одном образце (1,2%), элементарная сера — в семи, причем в пяти из них от 0,1 до 1,2%, а в двух — 34,6 и 42,5%. Количество тиолов варьирует от О до 45,9%, дисульфидов от О до 22,5%, алифатических и алициклических сульфидов от О др 20,9%, ароматических сульфидов и тиофенов от 3,0 до 41,5%. Однако еще очень большая часть сернистых соединений нефтей не изучена. [c.279]

Фракции, выкипающие до 160 °С, содержат тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, а в болёе высококипящих фракциях присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды Исследование состава высококипящих сернистых соединений представляет собой трудную задачу, так как большей частью нет модельных индивидуальных соединений для идентификации. Было установлено , что в прямогонном остатке 50% серы входит в состав тиофеновых колец. Описано подробное исследование фракции вакуумного газойля 425 —455 °С с 2,85% серы. [c.279]

В спектрах сложных смесай достаточно четко проявляются резонансные поглощения атомов С в насыщенных (10—50 м. д.) и ароматических (100—150 м. д.) структурах. К сожалению, эти полосы полностью перекрывают сигналы атомов С, соседствующих с атомами 8 и N [214, 215, 243]. Атомы О заметно сМещаюг области резонанса соседних С-атомов в более слабое поле, так что, алифатические и алициклические атомы в связях С—О — поглощают при 65—80 м. д., ароматические атомы С, замещенные группами ОН или ОК,— при 150—160 м. д., а атомы С в карбонильных группах — при 160—220 м. д. Предпринимались попытки детализации структурно-группового анализа нефтяных фракций на основе ЯМР С с раздельным определением первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов С, а также замещенных и незамещенных С-атомов, входящих в состав ароматических систем [69]. Однако обоснованность такого подхода к анализу [c.31]

Фактически вся липидная часть растительного мира сводится к веществам двух основных классов 1) соединения, состоящие из молекул, имеющих в основе неразветвленную (или слаборазветвлен-ную) цепь, и 2) соединения, имеющие в основе изопреноидные звенья алифатического и алициклического типов. Возможны также соединения, составленные из частей, принадлежащих к различным классам, например Bo Ka, молекулы которых являются сложными эфирами высших жирных кислот и полициклических изопреноидных спиртов — стеролов. [c.180]

Реакция Клемменсена применима и к кетонам алифатического и алициклического ряда, хотя и ие носнт здесь общего характера [c.1304]

Снловые поля молекул аренов, выражаемые в виде различных величин (отношений теплот испарения или свободных энергий взаимодействия к объему или к площади поверхности молекул), значительно выше, чем у насыщенных углеводородов. Поэтому арены лучше адсорбируются пэлярпыми адсорбентами и избирательно растворяются в большинстве полярных растворителей. Исключение представляют лишь полифторсодержащие алифатические и алициклические соединения, лучше растворяющие насыщенные углеводороды, чем ароматические. Эта группа растворителей, в отличие от других полярных соединений, характеризуется меньшими силовыми полями молекул по сравнению не только с аренами, но и с насыщенными углево/[ородами. Взаимная же растворимость соединений, как правило, тем выше, чем ближе величины силовых полей их молекул. [c.149]

Алициклические соединения — углеводороды, молекулы которых содержат одно или несколько циклов (колец) неароматического характера. По своим свойствам они схожи с соответствующими соединениями алифатического ряда. Термин алициклические o нaчaeт алифатические циклические углеводороды. Но несмотря на больщое сходство между алифатическими и алициклическими соединениями, имеются некоторые особенности в поведении последних, которые можно объяснить наличием в них циклической структуры. [c.262]

Определение нитрогрунны в предельных алифатических и алициклических нитросоединениях может быть осуществлено путем восстановления аци-формы ннтросоедииения, которая образуется в щелочной среде при давлении иодоводородной кислоты [c.823]

Для получения алифатических и алициклических сульфохлоридов парафиновые и соответственно циклопарафиновые углеводороды подвергают действию смеси хлорсульфоновой кислоты и серного ангидрида (см. стр. 89), или по новому методу—действию сернистого ангидрида и хлора (эта реак-дия сульфохлорирования описана выше, на стр. 87). [c.127]

Данные, полученные при исследовании влияния заместителей R, и Rj у карбонильной группы кетонов на скорость гидролиза соответствующих пероксикеталей, хорощо согласуются с механизмом реакции образования карбениевого иона. В табл. 6.14 приведены начальные скорости гидролиза пероксикеталей (Жо) ряда алифатических и алициклических кетонов, индукционные и стерические параметры заместителей R, и Rj, а также параметр Ап, рассчитанный по формуле п-6, где 6 — число а-С—Н-связей у карбонильного углерода ацетона, — у кетона R R2 =0. [c.318]

Этот способ неприменим дли алифатических и алициклических соединений, но в случае многих замещенных галоидных бе.нзилов дает хороншй суммарный выход. Преимущество этого способа по сравнению с реакциями Перкина и Клайзена состоит в том, что галоидные бензилы часто более достуашы, чем соответствующие беизальдс-гиды, [c.297]

В даш 0М томе рассматриваются пять реакций получение производных циклобутана взаимодействием двух непредельных соединений, получение непредельных соединений пиролизом ксантогеновых эфиров, сиитез алифатических и алициклических нитросоедииений, синтез пептидов из смешанщ,1Х ангидридов и удаление серы из сернистых соединений под действием никеля Ренея. [c.5]

В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений, Радсматривается взаимодействие алкил-галогенидов с нитритом натрия, окиспенис аминов и оксимов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами а.зота. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология