Свободная энергия взаимодействия

Рис. 3, Зависимость между величинами вкладов функциональных групп в свободную энергию испарения ЛОи и в свободную энергию взаимодействия с ароматическими углеводородами АОа.

Молекула имеет два идентичных центра связывания для лиганда X. Свободная энергия взаимодействия между лигандами, связанными с одной и той же молекулой, е, определяется как изменение свободной энергии связывания лиганда с молекулой, обусловленное связыванием первого лиганда с соседним центром. Покажите, что если [c.333]

Это уравнение связывает капиллярное давление мениска Р/1 с шириной щели Н и толщиной пленок к, зависящей, в свою очередь, от П = Р. Здесь g h,H) и О (Я) — избыточные удельные свободные энергии взаимодействия участков щели, покрытых пленками 1 (рис. 1.7) и заполненных жидкостью 2, соответственно. Для расчетов ё Ь,Н) и С (Я) используются изотермы смачивающих пленок П(/г) и изотермы расклинивающего дав- [c.18]

На предпочтительную растворимость ПАВ в той или иной фазе указывает коэффициент распределения ( р), который можно рассчитать по данным свободной энергии взаимодействия растворителей с различными группами, входящими в молекулу ПАВ (см. табл. 2). Расчет ведется по формуле [c.440]

По Абрамзону [23], коэффициент распределения (К,,) можно рассчитать, исходя из свободной энергии взаимодействия растворителей дельта С с различными группами, входящими в молекулу ПАВ, по уравнению [c.12]

Таблица 1 Значения свободной энергии взаимодействия —L Р

Гидрофобное взаимодействие фермент — субстрат. Для экспериментальной проверки соотношения (2.19) целесообразно использовать, например, гомологический ряд субстратов, содержащих набор модифицированных групп К это позволит варьировать свободную энергию взаимодействия Е-Н. В качестве примера рассмотрим реакцию гидролиза н-алкил-Р-О-галактопиранозидов типа [c.43]

Линейное соотношение свободных энергий. Свободную энергию молекулы RX можно представить как сумму Frx = /= r + Fx + /= rx, где Fn и fx —свободные энергии R и X.Frx—свободная энергия взаимодействия этих двух фрагментов молекулы. [c.135]

Линейное соотношение свободных энергий. Свободную энергию молекулы НХ можно представить как сумму Р = + Рх + + Рях, где и /"х — свободные энергии Н и X, кх — свободная энергия взаимодействия этих двух фрагментов молекулы. [c.180]

Иначе говоря, величины кажущихся свободных энергий взаимодействия сайтов, которые могут быть определены с помощью измерения относительных частот расщепления связей, включают инкремент, связанный со специфичностью ферментативного катализа, а именно с влиянием степени полимеризации субстрата на скорость ферментативного гидролиза. [c.69]

Позже Дзялошинский, Лифшиц и Питаевский [27] распространили этот подход на взаимодействие через среду, используя тензор напряжения электромагнитного поля в поглощающей среде. Трудностью применения этого метода к реальным системам являлась сложность и громоздкость необходимых вычислений. В последние годы были предприняты попытки упростить расчеты при вычислении сил Ван-дер-Ваальса, которые привели к значительному прогрессу. Упрощения касались главным образом способов вывода основной формулы для силы (или свободной энергии) взаимодействия между макроскопическими телами, хотя конечный результат был таким же, как и в теориях Дзялошинского, [c.50]

Таблица XIV. 1. Свободные энергии взаимодействия [fa/2 (эрг/см )] нормальных и модифицированных поверхностей стекла в различных средах

Е — избыток свободной энергии в поверхностном слое Ее — свободная энергия взаимодействия заряженных пластин [c.6]

Если к пленке приложить разность потенциалов Е, т. е. зарядить конденсатор, то свободная энергия взаимодействия заря--женных поверхностей будет [c.34]

Свободная энергия взаимодействия в пленке получается суммированием отдельных взаимодействий (П.32) [c.50]

Так, для характеристики ПАВ, выбранного в качестве эмульгатора, существенную роль играет, наряду с адсорбцией и межфазным натяжением, прочность удержания ПАВ в составе слоя. Очевидно, что она зависит от вида ПАВ, состава фаз и температуры. В этом случае пользуются значениями свободной энергии взаимодействия молекул ПАВ или ее отдельных функциональных групп с окружающей средой, т.е. энергией, необходимой для разрыва всех межмолекулярных связей и удаления молекулы ПАВ из состава, слоя в объем раствора. Физический смысл этой величины заключается в том, что чем выше интенсивность взаимодействия ПАВ с дисперсионной средой, тем ниже величина его адсорбции на межфазной поверхности и тем менее стабильная эмульсия образуется, и наоборот. [c.17]

В этом случае свободная энергия взаимодействия молекул ПАВ с органической средой будет минимальна, а с водной -максимальна, что обеспечит оптимальные значения адсорбции ПАВ, межфазной активности и его удержания в составе адсорбционного слоя. [c.17]

И. Линейная молекула имеет очень большое число идентичных центров связывания лиганда X. Свободная энергия взаимодействия между лигандами, связанными с расположенными по соседству друг с другом центрами, равна е. Считается, что взаимодействие между лигандами, не являющимися ближайшими соседями, пренебрежимо мало. Если обозначить константу связывания с центром, расположенным рядом с незанятыми центрами, через Кт, то выражение для изотермы связывания будет иметь вид [c.333]

Как будет видно из дальнейшего изложения, асимптотические представления (1.38) и (1.39) оказываются полезными при получении явных приближенных зависимостей расклинивающего давления и свободной энергии взаимодействия плоских и искривленных двойных слоев (см. главу VI) и приближенных критериев устойчивости в рамках теории устойчивости гидрофобных коллоидов ДЛФО (см. главу IX). [c.19]

Задача о взаимодействии тел с искривленной поверхностью на малых расстояниях была решена одним из авторов в 1934 г. [1]. Решение этой задачи позволило представить силу взаимодействия как произведение двух множителей, один из которых зависит от природы обоих тел и среды, заполняющей прослойку, а также от толщины прослойки в наиболее узком месте, а второй — только от кривизны обеих поверхностей и взаимной ориентации главных нормальных сечений одной поверхности относительно другой. В простейшем случае контакта двух сфер этот множитель зависит только от их радиусов. Полученная формула позволяет, определив силу взаимодействия для одного случая, находить ее путем простого пересчета для частиц иной формы и других размеров, что имеет большое практическое значение. В то же время полученная формула сводит задачу о взаимодействии любых частиц к расчету свободной энергии взаимодействия, отнесенной к единице площади двух плоских параллельных поверхностей, разделенных зазором, заполненным той же средой. [c.45]

Вычислим теперь равнодействующую сил взаимодействия обоих тел. Так как радиус действия зтих сил, по предположению, мал по сравнению с радиусами кривизны поверхностей, свободную знергию и зтого взаимодействия] можно принять равной сумме свободных энергий взаимодействия dU всех противолежащих участков dS-y и dS обеих поверхностей. Величина dU зависит только от толщины Н промежутка в данном месте и пропорциональна dS — площади соответствующих участков поверхностей или что позволяет записать [c.47]

Объекты, с помош ью которых производятся измерения поверхностных сил, часто имеют искривленную — сферическую или цилиндрическую — поверхность [26—28, 32]. Частицы дисперсных систем, в устойчивости которых поверхностные силы играют огромную роль, также только в редких случаях представляют собой плоские пластинки. Чаш е их форма приближается к сферической, эллипсоидальной или цилиндрической. Формула кольцевых зон (11.49) позволяет связать силовое взаимодействие таких объектов с их кривизной и со свободной энергией взаимодействия границ раздела. При этом необходимо лишь, чтобы радиус действия поверхностных сил был гораздо меньше радиусов кривизны. Для силы и энергии двух одинаковых сфер метод Дерягина дает [33] (см. главу II, 7) [c.163]

Одновременно это есть и обобщение формул (VI.47) и (VI.48) на случай неодинаковых двойных слоев. Интегрирование уравнений (VI. 107) и (VI. 108) по расстоянию приводит сначала к соответствующим выражениям для свободной энергии взаимодействия плоскостей в симметричных электролитах [c.175]

Для обычных разбавленных дисперсий анализ кривых парного взаимодействия частиц позволил установить следующее [4]. Если раствор злектролита не слишком разбавлен, то на больших и малых расстояниях между частицами всегда преобладают силы притяжения, которые имеют степенной характер зависимости от расстояния между поверхностями (см. главу IV). Действительно, в очень узком тонком зазоре между двумя параллельными плоскостями молекулярная составляющая расклинивающего давления и соответствующая компонента свободной энергии взаимодействия соответственно равны [10] [c.260]

Для водорастворимых ПАВ свободная энергия взаимодействия активных групп с водой более высокая, чем свободная энергия испарения. Исключение представляют лишь группы =СН, —СбНб, —С1 и некоторые другие. В отличие от маслорастворимых ПАВ соединения, растворяющиеся в воде, ориентируются таким образом, чтобы их активные группы были направлены в водную фазу. [c.202]

С другой стороны, энергетические эффекты на одну макромолекулу высокополимера весьма велики в соответствии с большим числом контактирующих звек ьев. Поэтому ничтожно малой положительной свободной энергии взаимодействия звеньев различной природы достаточно для того, чтобы полимеры не смогли растворяться друг в друге. Несовместимость полимеров является поэтому скорее правилом, чем исключением и наблюдается не только при смешении полимеров в массе, но и в хороших растворителях. Наблюдается даже расслоение сополимеров одинаковой химической природы, но с широкой гетерогенностью по составу. Исключение составляют полимеры с полярными заместителями, для которых взаимодействие разнородных звеньев энергетически выгодно и которые поэтому хорошо совмещаются друг с другом. [c.34]

Снловые поля молекул аренов, выражаемые в виде различных величин (отношений теплот испарения или свободных энергий взаимодействия к объему или к площади поверхности молекул), значительно выше, чем у насыщенных углеводородов. Поэтому арены лучше адсорбируются пэлярпыми адсорбентами и избирательно растворяются в большинстве полярных растворителей. Исключение представляют лишь полифторсодержащие алифатические и алициклические соединения, лучше растворяющие насыщенные углеводороды, чем ароматические. Эта группа растворителей, в отличие от других полярных соединений, характеризуется меньшими силовыми полями молекул по сравнению не только с аренами, но и с насыщенными углево/[ородами. Взаимная же растворимость соединений, как правило, тем выше, чем ближе величины силовых полей их молекул. [c.149]

Коагуляционные контакты. В коагуляционном контакте сцепление частиц ограничивается простым их соприкосновением — непосредственным или через остаточную пленку дисперсионной среды — с учетом преимущественно дальнодействующих (вандерваальсовых) сил такой контакт в принципе механически обратим. Оценим силу и энергию сцепления в таком контакте между двумя одинаковыми сферическими частицами в зависимости от геометрии системы (радиус г, зазор /г г) и физико-химических условий на границе фаз. Как было показано ранее, дисперсионная компонента свободной энергии взаимодействия (энергия притяжения на 1 см плоскопараллельных частиц 1) в среде 2 составляет по модулю [c.303]

Для обозначения свободной энергии системы мы приняли здесь символ, чтоб ы отличнть эту величину от свободной энергии взаимодействия Р. [c.305]

Из уравнения (2.21) видно, что термодинамически эффективность ферментативного катализа определяется разницей свободных энергий межмолекулярного (при образовании комплекса Михаэлиса) и внутримолекулярного (в переходном состоянии реакции) образования связи Е-Я. Следовательно, в количественном отношении кинетическая роль комплексообразования Е Н в ускорении ферментативной реакции представляется несколько иной, чем в кинетическом режиме второго порядка (уравнение 2.19). Однако и здесь движущей силой катализа остается свободная энергия взаимодействия Е-Н именно в переходном состоянии реакции (а не в промежуточном комплексе). Действительно, чем более термодинамически выгодным будет внутримолекулярное взаимодействие Е-К в активированном состоянии (чем более отрицательные значения примет величина АОз внутр). тем более благоприятным должно быть отношение VI/ии для ферментативной реакции [см. (2.21)]. Это связано с тем (см. рис. 12), что барьер свободной энергии активации ферментативной реакции (ДО/. внутр) в этом случае уменьшается (по сравнению с ДОи) и, следовательно, скорость процесса [уравнение (2.20)] возрастает. Наоборот, при заданном значении ДО .ппутр термодинамически более благоприятное взаимодействиеЕ -Н в исходном состоянии реакции (фермент-субстратный комплекс ХЕ-КУ) будет тормозить ее протекание. Так, более отрицательные значения Д(3 приводят к неблагоприятным значениям VI /иц в отношении ферментативного процесса [уравнение (2.21)]. Это связано с тем, что активационный барьер Д01% утр (см. рис. 12), определяющий скорость превращения фермент-субстратного комплекса [уравнение (2.20)], при этом возрастает. [c.41]

Помимо того что приведенные данные в принципе не могут служить указанием на существование деформации или напряжения субстрата в комплексе Михаэлиса, они, но мнению Чинмана и сотр. [89], вообще нуждаются в пересмотре. До последнего времени все расчеты по эффективности связывания сахаридных остатков субстратов и их фрагментов (аналогов) с отдельными участками (от А до F) активного центра лизоцима основывались на предположении, выдвинутом ранее Филлипсом [2, 18, 20], что конформация фермента в этих участках, расположение сахаридных звеньев в различных фермент-субстратных комплексах и эффективность взаимодействия сахаридных остатков с участками не изменяются при вариации субстратов. Это предполагаемое свойство системы, получившее название суперпозиции (см. [89]), в свою очередь, означало аддитивность величин свободных энергий взаимодействия сахаридных остатков с соответствующими [c.165]

U(ho) 2a. Следовательно, в рассмотренной системе термодинамическая устойчивость к агрегированию ( псевдолиофнльность системы) возможна при значениях 0, достигающих нескольких единиц мДж/м , что значительно (более чем на порядок величины) превышает критическое значение а, определяющее условие полной термодинамической устойчивости истинно лиофильных систем, которым посвящена гл. VIII. Таким образом, критическое значение удельной свободной энергии взаимодействия частиц U при описании пссвдолиофильных систем, возникающих при самопроизвольном диспергировании агрегатов, играет ту же роль, что и критическое поверхностное натяжение Ос в случае истинно лиофильных систем. Рассмотренные выше условия устойчивости дисперсных систем к коагуляции, включая оценки критических параметров U и Ug, получили непосредственное экспериментальное подтверждение (см. 4 гл. X). [c.252]

Связывание аденозина с поли(и) было изучено методом равновесного диализа (Huang, Ts o, JMB, 16, 523, 1966). В приведенной ниже таблице указаны доли занятых центров в молекулах поли(и), т. е. значения у при разных молярных концентрациях свободного аденозина (А) в растворе при 5°С. Определите истинную константу ассоциации для присоединения аденозина к поли(и) и свободную энергию взаимодействия между расположенными по соседст- [c.333]

В связи с проблемой гидрофобных эффектов в биополимерах многих исследователей привлекали особенности распределения гидрофобных аминокислотных остатков в белковой молекуле, определяемые свободной энергией взаимодействия с водным окружением. Наиболее известная термодинамическая шкала гидрофобности Нозаки и Танфор-да [19] основана на измерении растворимости АК в воде и чистом этаноле. Нозаки и Танфорд предположили, что этанол может служить моделью внутренней области белковой молекулы. Поэтому разность свободных энергий гидрофобного радикала АК в этаноле и воде будет простой мерой свободной энергии взаимодействия с водой, так как неспецифические взаимодействия в этаноле имеют такую же свободную энергию, как и внутри белка. Свободная энергия переноса этанол вода рассчитывается из отношения растворимостей в этих растворителях по формуле [c.190]

Формула (11.53) неоднократно подвергалась экспериментальной проверке. Наиболее убедительные данные получены Яминским, Амелиной и Щукиным [23], проведшими измерения сил сцепления между одинаковыми метилированными стеклянными шариками на воздухе, в воде, в ряде органических жидкостей (спиртах, этиленгликоле, гептане), а также в водных растворах спиртов, этиленгликоля и мицеллообразующих ПАВ. На основании полученных данных с помощью уравнения (П.ЗЗ) была расчитана удельная свободная энергия взаимодействия / (0) неполярных поверхностей метилированного стекла в указанных средах. С другой стороны, зта же величина была определена независимым способом, исходя из данных [c.49]

Наилучшим способом расчета свободной энергии взаимодействия плоских двойных слоев Vg является, несомненно, прямое интегрирование расклинивающего давления П по расстоянию к. Относительная ограниченность применения этого метода связана, по-видимому, со следующим обстоятельством. Еще в монографии [ ] было высказано мнение, что даже в простейшем случае постоянства потенциала диффузных слоев = onst точное интегрирование Hg по к для произвольного значения невозможно. Получив методами Дерягина и Ленгмюра уравнение для расклинивающего давления пластин [c.159]

Позднее Фервей и Овербек [5, 8] путем расчета и графического анализа кривых взаимодействия исследовали закономерности коагуляции не только сильно и слабо заряженных золей, но и дисперсии, состоящих из частиц с любым постоянным в процессе сближения потенциалом поверхности. Наиболее просто зависимость порога коагуляции от потенциала Тх диффузного ионного слоя может быть найдена с помощью приближенного выражения для расклинивающего давления П или для свободной энергии взаимодействия У , полученного методом суперпозиции потенциалов одиночных двойных слоев (см. главу VI). Для двух одинаковых двойных слоев в растворах симметричных электролитов с валентностью г энергия Уе определяется формулоц ( 1.57) [5, 8] [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология