Алкилиденовые эфиры из аце

Первая группа реакций приводит к производным по гидроксильным группам. Из большого числа таких производных в химии углеводов имеют наибольшее значение некоторые сложные эфиры органических и неорга-лических кислот, некоторые простые эфиры и алкилиденовые производные. [c.132]

Алкилиденовые перекиси могут возникать либо как первоначальные продукты автоокисления эфиров, либо образоваться при нагреве остатков от перегонки окисленных эфиров из оксиалкильных перег [c.119]

Стабильные анионы (7) легко образуются при взаимодействии суспензией гидрида натрия в диметилсульфоксиде (см. уравнение 29). В реакциях с субстратами, содержащими электрофильные двойные связи, эти карбанионы выступают в качестве нуклеофильных агентов, переносящих алкилиденовые группы (см, уравнение 29 и гл. 11.15) [13]. З-Винильные производные присоединяют карбанионы, например натриймалоновый эфир, по Р-углеродному атому с образованием аддуктов, в которых затем происходит сдвиг протона и циклизация с образованием ци1 -лопропана и соединения (8) [29]. Движущей силой этих реакций [c.388]

По приведенному способу была осуществлена конденсация многих кетонов с циануксусным эфиром. Такие реакционноспособные кетоны, как алифатические метилкетоны и циклогексанон, конденсируются с циануксусным эфиром значительно быстрее и дают лучшие выходы алкилиденовых эфиров. При работе с указанными кетонами выгоднее применять меньшие относительные количества катализатора уксуснокислый аммоний — уксусная кислота . [c.521]

Стадию очистки через продукт присоединения бисульфита натрия можно опустить и очищать алкилиденовый эфир непосредственно перегонкой. Циануксусный эфир следует Jщaтeльнo отделить от продукта реакции путем фракционирования с применением достаточно эффективной колонки. Очистка через промежуточное образование продукта присоединения бисульфита натрия может быть рекомендована лишь в случае эфиров алкилиденциан-уксусных кислот, получаемых из кетонов, содержащих 4 или 5 углеродных атомов, но не в случае высших гомологов. [c.522]

Вероятно, более общим является использование вместо нитрила малоновой кислоты эфира циануксусной кислоты. В присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты в бензоле, из которой воду можно удалить азеотропной перегонкой, из алифатических кетонов, не имеющих разветвления у а-углсродного атома, образуются алкилиденовые сложные эфиры с выходами 75—87% для ароматических кетонов выходы составляют 60—80% (23, 24]. [c.443]

Метил Алкилиден и алкил Алкилиденовые и алкильные эфиры аминокислот обладают высокой устойчивостью к влаге и повышенным температурам [10] [c.138]

Тиоацетали уроновых кислот. Тиоацетали D-глюкуроновой и D-галактуроновой кислот получают теми же способами, что и тиоацетали других моносахаридов. Тиоацетали уроновых кислот существуют в виде лактонов. Они вступают в обычные для тиоацеталей реакции образуют алкилиденовые производные сложные эфиры [c.309]

С-Гликозиды обладают свойствами, характерными для полиоксисо-единений они дают соответствующие производные по гидроксильным группам (простые и сложные эфиры, алкилиденовые производные), окисляются перйодатом натрия и тетраацетатом свинца и т. д. Кроме того, С-гликозиды способны вступать в различные реакции, присущие их агли- [c.357]

На газо-жидкостной хроматограмме продуктов озонирования метилового эфира олеиновой кислоты получают два четких пика альдегида СНз (СН2)7СНО и метилового эфира кислоты с альгдегидной группой ОСН (СН2)7СООСНз. Анализ продуктов озонирования льняного масла подтверждает возможность определения в жирных кислотах алкилиденовых групп (т. е. части углеводородной цени кислоты от концевого радикала СНз ДО первой двойной связи). [c.159]

Помимо немногочисленных представителей этого рода соединений, описанных выше и относящихся к алкилиденовым перекисям и гидроперекисям простых эфиров, известны полученные в нефтяной лаборатории ВТИ двухатомная гидроперекись 2,7-диметилоктанас и найденное в продуктах парофазного окисления циклогексана воздухом при 316° вещество (Н—00) — 00—СН2ОН, содержащее у циклогексанового кольца две гидроперекисных и одну оксиметил-перекисную группу (положение которых не установлено), представляющее собой вязкую жидкость с df= 1,310, не перегоняющуюся (при 3 мм рт. ст.) без разложения [И]. [c.73]

Рихе [192], подчеркивая необычайную взрывчатость остатков от перегонки эфира и их исключительную чувствительность к нагреву и удару, справедливо отмечает, что этими свойствами не обладает само по себе ни одно из приведенных выше веществ. Из всех известных перекисных соединений подобным образом ведут себя лишь алкилиденовые перекиси типа [c.119]

Алкилиденовые группы илидов, участвующих в реакции Виттига, могут содержать кроме углеводородных остатков и другие заместители. Виниловые эфиры и тио-эфиры 17 также получаются из соответствующих илидов [29] [c.160]

Имеется много различных методов получения алкильных и арильных производных эфиров карбоновых кислот и нитрилов. Среди них можно указать на восстановление алкилиденовых [c.125]

Алкилирование алкилиденовых производных можно рассматривать как один из вариантов реакции моноалкилзамещенных натриймалоновых эфиров с алкилирующими агентами. При алкилировании алкилиденовых производных алкильная группа неизменно вводится в а-положение по отношению к активирующей группе, причем эта реакция сопровождается перемещением [c.131]

Приводимый пример [237] иллюстрирует перемещение двойной связи с образованием более замещенного винильного производного это перемещение происходит в тех случаях, когда двойная связь может переходить в одно из двух возможных положений. Как в случае эфиров алкилмалоновых кислот, так и в случае эфиров алкилиденмалоновых кислот разветвленность цепи заметно уменьшает кислотность соединения. Хотя этилат натрия и может служить в качестве основания при алкилировании эфиров алкилиденмалоновых кислот, являющихся производными альдегидов [28], разветвленные алкилиденовые производные, полученные из кетонов, требуют применения более сильного основания [237]. Ввиду того что применение натрия в инертном растворителе вызывает восстановление алкилиденового производного (стр. 135), наиболее удобно при получении енолятов из эфиров алкилиденмалоновых кислот, являющихся производ-, ными кетонов, пользоваться амидом натрия в жидком аммиаке или в инертном растворителе. [c.149]

Альдегиды [258, 259] и кетоны [171, 193, 259] легко конденсируются с мононитрилами. Алкилиденовые производные, полученные пз кетонов, лучше всего превращать в их натрий-ено-ляты действием амида натрия. Так, например, алкилирование циклогексилиден (фенил) ацетонитрила в спиртовом растворе этилата натрия не дало положительных результатов [259] при применении более сильного основания, а именно амида натрия в бензоле или эфире, выход продуктов алкилирования достигал 77-82% [171]. [c.153]

Характер присоединения реактивов Гриньяра к нитрилам замещенной коричной кислоты зависит от строения исходного непредельного соединения. Обычно в результате 1,2-присоединения происходит образование иминосоединения [365, 366] однако если с а-углеродиым атомом связана большая группа, то может произойти присоединение в положении 1,4, что приводит к образованию предельного нитрила [365, 366]. Присоединение алифатических реактивов Гриньяра к алкилиденовым производным часто сопровождается побочной реакцией — восстановлением двойной связи в алкилиденовом соединении [367]. Замена реактива Гриньяра на соответствующий диалкил- или диарил-кадмий приводит к образованию продукта алкилирования лишь с плохим выходом [367]. По имеющимся данным, прибавление к реакционной смеси солей меди благоприятствует 1,4-присоеди-ненюо реактивов Гриньяра к эфирам алкилиденмалоновых кислот [368]. [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилиденовые эфиры из аце: [c.146] [c.149] [c.153] [c.161] [c.162] [c.162] [c.170] [c.395] [c.426] [c.460] [c.521] [c.319] [c.45] [c.146] [c.146] [c.161] [c.162] [c.203] [c.146] [c.146] [c.150] [c.161] [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология