Орбитали тригональная

Однако к ароматичности ведет не только секстетная конфигурация л-электронов. Согласно правилу 4п + 2 Хюккеля относительно устойчивыми плоскими моноциклическими системами атомов с тригональной гибридизацией являются только системы, содержащие 4л -f 2 электронов. Это правило следует из простой теории МОХ, в которой для л-электронной циклической системы низшая связывающая орбиталь всегда заполняется двумя электронами, а все более высокие связывающие орбитали дважды вырождены и заполнены четырьмя электронами. Если число таких орбиталей п, то л-электрон-ная оболочка заполняется 4л + 2 электронами. Следовательно, ароматическими будут плоские моноциклические соединения, содержащие 2, 6, 10, 14 и т. д. л-электронов. Правило Хюккеля хорошо подтверждается на опыте. [c.119]

ВзН см. разд. 13-2). В этой молекуле к центральному атому бора присоединены три атома водорода. Согласно теории локализованных молекулярных орбиталей, связь в этой молекуле осуществляется в результате гибридизации 2х-орбитали и двух 2р-орбиталей атома бора с образованием трех эквивалентных хр -гибридных орбиталей (рис. 13-3). Каждая гибридная орбиталь имеет на одну треть 5-характер и на две трети р-характер. Поскольку любые две р-орбитали лежат в одной плоскости, а х-орбиталь не имеет пространственной направленности, три хр -ги-бридные орбитали лежат в одной плоскости. Эти три хр -гибридные орбитали, перекрываясь с тремя водородными 1х-орбиталями, образуют три эквивалентные локализованные связывающие орбитали. Каждая из таких связывающих (хр -ь 1х)-орбиталей занята в молекуле ВН3 парой электронов, как это схематически показано на рис. 13-4. На основании представления о гибридньгх орбиталях можно предсказать, что молекула ВН3 должна иметь плоскую тригональную структуру. Угол между межъядерными осями Н—В—Н, называемый валентным углом Н—В—Н, должен составлять 120°. [c.553]

В аммиаке орбитали атома азота представлены тремя 2р-орби-талями, оси которых взаимно перпендикулярны, и 25-орбиталью, занятой неподеленной парой электронов. В соединениях может наблюдаться тригональная 5р2-гибридизация, в результате которой образуются три валентные орбитали, а неподеленная пара занимает четвертую орбиталь. В гетероциклических соединениях, например в пиридине или пирроле, атом азота находится в состоянии, близком к тригональной р -гибридизации. В молекуле пиридина две из трех ар -орбиталей используются для ст-связи атома азота с соседними атомами углерода, третья, занятая неподеленной парой, в связывании не принимает участия. Все эти орбитали лежат в плоскости молекулы. Пятый электрон азота находится на р-орбитали ее ось перпендикулярна плоскости молекулы и параллельна плоскостям р-орбиталей атомов углерода. Этот электрон азота и принимает участие в сопряжении с л-системой атомов углерода кольца. [c.175]

Степень окисления —3. Аммиак молекула ЫНз имеет форму тригональной пирамиды НЫН=107°, ее дипольный момент равен 1,460. Согласно теории валентных связей (ВС) атом азота в ЫНз находится в состоянии 5/ -гибридизации связующими являются три гибридные орбитали, четвертая — несвязующей. Энергетическая диаграмма молекулярных орбиталей ЫНз приведена на рис. 17.9. [c.438]

Что означает подобный резонанс с точки зрения теории молекулярных орбиталей Считается, что в каждой из участвующих структур I и II неспаренный электрон занимает / -орбиталь тригонально связанного углерода. Перекрывание этой р-орбитали с л -облаком двойной связи приводит к делокализации свободного электрона и стабилизации радикала. [c.377]

Пентакарбонил железа Ре(СО)з — желтая летучая жидкость (т. ил. —20 С, т. кип. 103° С), растворимая в бензоле и эфире и нерастворимая в воде. Его молекула имеет конфигурацию тригональной бипирамиды (рис. 236), т. е. соответствует dsp —гибридизации а-связывающих орбиталей атома железа [c.584]

Рис 13-3 Образование трех эквивалентных гибридных хр -орбиталей атома в результате составления линейных комбинаций из его 1 -, 2р,- и 2ру-орбиталей. Гибридные р -орбита-ли имеют плоскую тригональную ориентацию в пространстве. [c.554]

Рис. 111.11. Тригональная. или 5р2-гибридизация орбиталей

В алкильных радикалах неснаренный электрон занимает 2рг- орбиталь тригонального углеродного атома . В первом приближении такая конфигурация не может привести к появлению отличной от нуля плотности неспаренного электрона и, следовательно, изотропного СТВ с а-протонами. Однако последнее все же возникает вследствие спиновой поляризации С—Н-связи (конфигурационное взаимодействие — см. главу I). Расчет спектра ЭПР фрагмента С—Н [82] показывает, что константа изотропного СТВ с а-прото-намн определяется простым соотношением (формула Мак-Коннела) [c.161]

Для молекулы типа СНз гибридизацию называют тригональной, три гибридные 7-орбитали (обозначаемые как зр ) направлены от центра (атом С) к вершинам треугольника (атомы Н). Для построения ЛМО в линейной молекуле ВеНа и ей подобных используют две гибридные 5р-орбитали, образованные смешением одной 5- и одной р-функций. Эту гибридизацию называют диагональной обе у-орби- али располагаются вдоль одной прямой под углом 180 . -Орбиталь зр, зр или зр ) можно изобразить схематически [c.101]

Суть объяснения состоит в следующем. Учитывая тригональную симметрию СНд-группы, можно построить три водородные групповые орбитали в виде ЛКАО з-типа. Одна из этих орбиталей (обозначим ее Аг) будет иметь симметрию р -орбитали. Таким образом удается выделить из системы трех о-связей метильной группы л-составляющую, образованную атомной 2 р -орбиталью атома углерода и орбиталью /г . Например, молекулу пропилена в л-электронном приближении можно представить согласно схеме, учитывающей только л-электроны, в виде [c.172]

Молекула NF3 представляет собой тригональную пирамиду с атомом азота в вершине, угол F—N—Р=103°. Каково состояние гибридизации орбиталей атома азота [c.42]

Такое задание произвольно варьируемых параметров приводит к трем эквивалентным гибридным АО р или зр -типа, называемыми также тригональными (1г) орбиталями [c.144]

АО к = 1э, = 2 , ра = 2рг, рл = 2рх, рл = 2ру. ЛМО г — внутренняя оболочка, 1о = с-неподеленная пара, И — триго-нальная неподеленнпя пара, Ьа - орбиталь о-связи, Ы — орбиталь тригональной связи. [c.107]

АО й = 18, 8= 28, ро = 2рг, ря = 2рх, ря = 2ргу. ЛМО г - внутренняя оболочка, 1а = о-неподеленная пара, (( - триго-нальная неподеленная пара, Ьа — орбиталь о-связи, Ь( — орбиталь тригональной связи. [c.107]

Две вышеизложенные модели электронного строения КНз предсказывают различные величины валентного угла Н—N—Н, но одинаковую форму молекулы. (Под формой молекулы мы понимаем положения атомов, которые могут быть установлены экспериментально, но не положение неопределенной пары электронов, о котором можно только строить предположения.) Обе модели связи в КНз позволяют утверждать, что эта молекула имеет тригонально-пирамидальную форму. Однако модель образования связей из 2р-орбиталей азота и 15-орбиталей водорода предсказывает, что валентный угол Н—N—Н имеет величину 90° (угол между р-орбиталями), тогда как, согласно модели образования связей из гибридных хр -ор-биталей азота и Ь-орбиталей водорода, валентный угол Н—N—Н имеет тетраэдрическое значение 109,5° (угол между гибридными 5р -орбиталя-ми). [c.561]

Электронное строение многоатомных молекул может быть объяснено образованием локализованных молекулярных орбиталей между каждой парой соседних атомов в молекуле. Для объяснения связи между центральным атомом молекулы (например, углерод в СН4) и присоединёнными к нему периферийными атомами (четыре атома водорода в СН4) часто используют гибридные орбитали, из которых затем строят локализованные орбитали. Если к центральному атому присоединены четыре периферийных атома, для образования локализованных связывающих орбиталей используются четыре эквивалентных sp -гибрида (тетраэдрические гибридные орбитали) при наличии трех периферийных атомов центральный атом использует для образования связей с ними три своих эквивалентных sp -гибрида (плоские тригональные гибридные орбитали) при двух периферийных атомах центральный атом использует два эквивалентных sp-ги-брида (линейные гибридные орбитали). Например, каждую связь С—Н в молекуле СН4 можно представить как электронную пару на локализованной связывающей молекулярной орбитали, образованной sp -гибрида-ми атома углерода и ls-орбиталями атомов водорода [схема связи (sp -I-+ Is)]. [c.595]

Комбинация типа одной х-, трех р- и одной -орбиталей приводит к хр -гибри-дизации. Это соответствует пространственной ориентации пяти хр -гибридных орбиталей к вершинам тригональной бипирамиды. В случае хр -гибридизацин шесть. s p d -гибpидныx орбиталей ориентируются к вершинам октаэдра. [c.67]

По числу неспаренных электронов атом углерода образует четыре связи, атом азота—три, а атом кислорода образует две связи (рис. 46). В молекуле H3N одна из 5р -гибридных орбиталей занята несвязывающей электронной парой, в молекуле Н2О две орбитали заняты несвязывающими электронными парами. Поэтому если молекула СН4 имеет форму тетраэдра, то молекула H3N— форму тригональной пирамиды, а молекула Н2О — угловую форму. [c.68]

Двойная связь состоит из связей разных типов. Квантово-химические представления говорят о том, что атомы углерода в этилене имеют тригональный или зр - тип гибридизации, т.е. каждый атом углерода для образования связей использует три зквршалентные гибридньк зр - орбитали, образованные комбинацией одной з- и двух р-орбиталей, причем все орбитали, а следовательно, все атомы лежат в одной плоскости под углом 120 т.е. [c.68]

Для линейных молекул или ионов АХа, молекул в виде плоских треугольников АХз, тетраэдров АХ , октаэдров АХв и квадратных антипризм АХд, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А—Х, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. Однако это не так, если в валентном уровне — пять или семь электронных пар. Например, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, принятой для пяти электронных пар, два полярных положения неэквивалентны трем экваториальным. Электронная пара в полярной позиции образует по отношению к ядру угол 90 с тремя экваториальными парами и угол 180° с другой полярной парой, тогда как экваториальная пара образует с другими парами два угла 90° и два угла 120°. Выше уже было показано, что силы Паули, которые заставляют электронные пары находиться в пространстве на максимальном расстоянии друг от друга, являются короткодействующими силами. Поэтому они сильно возрастают при значительном перекрывании орбиталей. Следовательно, отталкивание между ближайшими соседними парами будет более важным, чем между отдаленными парами. В соответствии с этим общее отталкивание, претерпеваемое аксиальной электронной парой, будет большим, чем экваториальной парой. Поэтому можно предсказать, что полярные электронные пары займут равновесные положения на большем расстоянии от ядра, нежели экваториальные пары, так как это уравняет отталкива1[не между любыми электронными па-рами > Эта модель получила экспериментальное подтвержде- [c.220]

Кроме рассмотренных возможны и другие типы гибридизации валентных орбиталей и отвечающие им типы пространственной конфигурации молекул. Комбинация одной 5-, трех р- и одной -орбиталей приводит к 5р -гибридизации. о соответствует пространственной ориентации пяти зр й-гибридных орбиталей к вершинам тригональной бипирамиды (рис. 29, г). В случае зр й -гибридизации шесть 5рз 2 гибридных орбиталей ориентируются к вершинам октаэдра (рис. 26,й). Ориентация семи орбиталей квершинам пентагональ-ной б и пирамиды (рис. 2б,е) соответствует (или зрЫ [)-гиб-ридизации валентных орбиталей центрального атома молекулы (комплекса). [c.66]

Как мы видели, тригонально-пирамидальное строение имеет молекула аммиака НаЫ. Согласно методу валентных связей в ней атом азота находится в состоянии 5р -гибридизации. Из четырех вр -гибридных орбиталей азота три участвуют в образовании трех ст-связей Ы—Н, а четвертую орбиталь занимает несвязывающая электронная пара. В терминах метода молекулярных орбиталей это соответствует заполнению трех связывающих и одной почти несвязывающей молекулярной ст-орбитали [c.100]

Более тяжелые элементы пятой группы могут благодаря наличию свободных -орбиталей образовывать пять и шесть связей. Состояние spM-гибридизации соответствует тригонально-бипирамидальному окружению центрального атома (PFs, Sb ls), а состояние sp d -гибридизации — октаэдрическому окружению (PFe , Sb Ie ). [c.529]

Атом углерода, связанный двойной связью, например, в алкенах или карбонильных соединениях, пребывает в состоянии 5 г7 гибриди-зации и характеризуется тригональной конфигурацией. В этом случае в образовании гибридных орбиталей и далее а-связей участвуют один. 5- и два / -электрона. Эти связи расположены в плоскости под углом 120" (рис. 3), Негибридизованный р-электрон образует п-связь вследствие бокового (латерального) перекрывания с р-электроном соседнего атома. [c.26]

Интересно отметить, что гибридные 5р с -орбитали по теории валентной связи направлены к вершинам тригональной бипирамиды, и они не являются эквивалентными, как, ианример, 5р -орбитали. И действительно, для этой гибридизации было пoкaзaнo что максимальное перекрывание орбиталей окружающих атомов с экваториальной орбиталью центрального атома происходит на несколько меньшем межъядерном расстоянии, чем с полярной орбиталью. Однако следует еще раз подчеркнуть, что это просто удобное описание, а не объяснение различия в длине между полярной и экваториальной связями. [c.221]

Качественно установите, как расщепляется в кристаллическом поле а) система / -орбиталей центрального атома в молекулах SiF2 (D<,oл) и С1р4"(04л) б) /-орбиталей переходного элемента в тригонально-бипирамидальиом комплексе. [c.57]

В качестве примера рассмотрим 5/> -тригональную гибридизацию атома А (л==3). Точечная группа симметрии данной системы — Взц. Находим представление, по которому преобразуются 5/ -гибридные орбитали Г = А1 + Е. Отсюда следует, что тригонально-гибридизованные орбитами должны включать одну из орбиталей представления А илк (1 ) и две орбитали Е -представления (р , Ру, или (1 у). Поэтому возможны четыре различные комбинации орбиталей, об)зазующих три гибридные орбитали, расположенные в плоскости под углом 120° друг к дру-гу spJ)y, dppJ y. 5й у и у. d,2d ..y dxy или dp , sif, [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология