Хлораль, поглощение

ПО тому, ЧТО водные растворы альдегидов часто совсем не поглощают света в ультрафиолетовой области, между тем как такое поглощение всегда происходит при наличии карбонильной группы. Однако гидраты альдегидов обычно очень нестойки и поэтому не могут быть выделены. Лишь в отдельных случаях,. например для хлораля, удается выделить эти соединения в твердом виде [c.202]

Значение гидроксильного поглощения полуацеталей хлораля понижено ло сравнению с галогенсодержащими спиртами, например с 2,2,2-трихлор-этанолом, которые имеют лишь по одной полосе связанного гидроксила при 3590 и 3589 см соответственно [4, 5]. [c.107]

Дублетное строение гидроксильного поглощения в полуацеталях хлораля можно рассматривать как результат влияния нескольких факторов — рас-творите.ад, резонанса Ферми и конформационного эффекта неоднородности [5]. [c.107]

В лаборатории синтез хлораля осуществляется хлорированием этилового спирта. В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, обратным холодильником, сифоном для подвода хлора и мещалкой, заливают 250 мл этилового спирта-ректификата. Колбу устанавливают на водяную баню, охлаждаемую проточной водой. Обратный холодильник присоединяют к системе для поглощения хлористого водорода и непрореагировавщего хлора путем последовательной промывки газов водой и раствором щелочи. Включают мешалку и по сифону подают хлор со скоростью примерно 0,5 г/мин. В процессе хлорирования скорость хлора регулируют таким образом, чтобы температура реакционной жидкости поддерживалась равной 25—35 °С. [c.161]

Полоса около 290 ммк является типичной для карбонильной группы. Однако спектр хлораля в воде не имеет полосы 290 ммк (рис. 15) и характеристическое поглощение обнаруживается лишь в далекой УФ-области. Это указывает па то, что карбонильная группа исчезла и что хлоральгидрат представляет собой структуру Б — 1,1-диокси-2,2,2-трихлорэтан. [c.71]

Однако при наличии в -положении сильных электроотрицательных групп гел4-диолы чрезвычайно стабильны. Хлоральгидрат, например, настолько устойчив, что его раствор в диоксане, содержащий небольшое количество воды, не поглощает в области обычного поглощения карбонильной группы [10]. При растворении кристаллического хлоральгидрата в циклогексане диссоциация все же наблюдается [10]. Наличие равновесной реакции гидратации зафиксировано для таких соединений, как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изобутиральдегнд, моно- и дихлорацетон, диацетил, хлораль и диацетилацетон [10, 32]. Как показывает исследование дихлортетрафторацетонги-драта [23], особенно стабильны гидраты фторсодержащих соединений. [c.369]

Данные ИК-спектров хлоральгидрата и гидратов некоторых других хлорзамещенных карбонильных соединений приведены в табл. 7-18. В области около 3 мкм жидкий трифторацетальдегид, твердые хлораль и бромаль имеют одну или большее число широких полос поглощения, соответствующих ОН-группам, которые участвуют в образовании межмолекулярных водородных связей. Все гидраты в растворе четыреххлористого углерода имеют три полосы. Полоса 3410—3420 см довольно широка, ее относительная интенсивность уменьшается при разбавлении, полоса исчезает при концентрации 0,01 М. Эту полосу следует отнести к поглощению ассоциированных молекул [122]. Аналогично ведет себя хлоральгидрат в растворе сероуглерода. Поведение гидратов дихлорацетальдегида и а,а, р-трихлорбутиральдегида аналогично поведению хлораля. [c.434]

Интересно заметить, что антиокислители не всегда функционируют одинаково [144], иногда они обладают защитным действием в отношении кислорода, а иногда не имеют такого действия. В то время как превращение ацетальдегида в паральдегид не ингибируется антиокислителями, полимеризациятри-хлорацетальдегида (хлораля) в метахлораль ингибируется. С другой стороны, полимеризация фенилацетальдегида не ингибируется антиокислителями. Фурфурол можно ингибировать против потемнения добавлением небольших количеств гидрохинона, кислород же является одним из факторов, способствующих обесцвечиванию. Шеврель установил, что льняное масло в вакууме не высыхает, но высыхает при действии воздуха вследствие адсорбции маслом кислорода. Поглощение атмосферного кислорода можно ингибировать добавлением к маслу антиокислителя. Конденсация скипидара приостанавливается при введении антиокислителя, но активируется кислородом. Гидрохинон предотвращает некоторые реакции у стирола, например, превращение его в изомер метастирол. Аналогичные результаты получаются с дифенилэтиленом или фурфурил-этиленом. [c.331]

Изучены ИК-спектры ряда полуацеталей и полутиалей хлораля. Для всех исследованных соединений с различным строением.спиртового остатка гидроксильное поглощение проявляется в виде дублета. Дублетное строение рассматривается как результат койформационкого эффекта неоднородности. Данные ИК-сиектров, подтверждаемые спектрами ПМР, свидетельствуют о наличии в молекулах полуацеталей хлораля двух ковфор геров, стабильность которых определяется природой спиртового остатка. [c.406]

Таким образом, чтобы адсорбировать хлораль из смеси с остальными компонентами сточных вод, необходимо затратить П8 кг активного угля на 1 м воды. Для поглощения же основной смеси веществ из стока, не содержащего хлораля и трихло руксус-ной кислоты, достаточно затратить в соответствии с изотермой адсорбции условного компонента всего 385/60 = 6,4 кг/м Общий объем общезаводских сточных вод составлял на предприятии 3000 MV yT. Следовательно, расход активного угля на очистку этих вод без хлораля и трихлоруксусной кислоты составил бы 6,4 3000= 19 200 кг/сут, или 19,2 т/сут. Если же в общую смесь ввести и хлораль, то расход активного угля возрос бы до 124,4Х Х3000 = 373 200 кг/сут, или 373,2 т/сут, т. е. до величины, при которой адсорбционная технология очистки сточных вод была бы совершенно технически нецелесообразной. [c.228]

Вогл [115] изучал природу и химические реакции концевых групп полиацетальдегидов, в том числе полимеров ацетальдегида, пропионового альдегида, н-бутиральдегида, зо-бутираль-дегида, н-валерианового альдегида и хлораля. Присутствие концевых гидроксильных групп, обнаруженное по поглощению в ИК-спектрах при 2,9 мк, подтверждается способностью поли-альдегидов образовывать простые и сложные эфиры. Для получения ацетатов и пропионатов полиальдегидов применен метод с использованием ацилангидрида — пиридина. После ацилиро-вания на спектре появляется полоса сложного эфира при 5,73 жк и в то же время исчезает полоса поглощения гидроксильной группы. Получение простых эфиров осуществляется путем взаимодействия полимера с триметил- или триэтилму- [c.431]

Для получения трихлорацетата натрия (ТХАН) хлораль, содержащийся в хлорированном масле, подвергается окислению азотной кислотой. Получающаяся при этом слабая трихлоруксусная кислота (ТХУК) концентрируется методом вакуум-отдувки и нейтрализуется сухой кальцинированной содой в смешивакхцих бегунах. Технологическая схема предусматривает также поглощение н трозных газов со стадии окисления и нейтрализацию кислых стоков. [c.369]

На рис. 2 представлены спектры поглощения комплексов хлорофоса и ДДВФ с ацетоном в области 350—420 нм. Максимум поглощения находится при 370 нм. Наибольшая окраска развивается после 2-часового стояния при 25° С. При этолг установлено, что хлораль, MOHO- и диметилфосфит, фосфористая кислота, присутствие которых возможно в техническом хлорофосе, не мешают определению. [c.15]

Этил-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолан с хлоралем дает кристаллический аддукт (VI) состава 1 1, т. пл. 192-194°. Химический сдвиг ядра фосфора для соединения (VI) составляет —14 м. д. В его ИК-спектре отсутствует поглощение как фосфорильной, так и этиленовой связей. По-видимому, продукт (VI) имеет структуру биполярного иона со связью углерод—фосфор. Кроме соединеная (VI), в этой реакции образуются 2-этил-2-оксо-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолан ( р —54) и 5-этил-1,4,6,9-тетраокса-2,3,7,8-дибензо-5-фосфаспиро[4,4]нонан (8р —4). [c.134]

Во втором примере присоединение молекулы растворителя к молекуле растворенного вещества модифицирует характер хромофора в последней. Простейший пример — альдегид хлораль, I3 HO — обнаруживает обычную полосу поглощения при 2800 А (280 нм), если спектр снимается в гек-сане. Но в водном растворе карбонильная группа присоединяет молекулу воды с образованием диоксиструктуры С1зССН(ОН)2 и поглощение карбонильной группы при 2800 А (280 нм) отсутствует. [c.157]

Продукты, полученные при взаимодействии хлораля с полиизопреном, содержат гидроксильные группы, полосы поглош ения которых в ИК-спектрах относятся к области 3300—3500 см , и атомы хлора, определяемые по полосам поглощения при 570, 620, 680, 730 и 1080 см эти полосы можно отнести к боковым группам — СНОН — СС1з. Кроме-того, в ИК-спектрах продуктов реакции обнаруживаются характеристические полосы поглощения г мс-конфигурации, хотя и несколько менее интенсивные по сравнению с соответствующей полосой в спектре исходного полимера. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология