Гидроксильная группа электронное строение

Рассмотрите электронное строение карбоксильной группы. Объясните взаимное влияние гидроксильной и карбонильной групп. [c.67]

Рассмотрите электронное строение гликолевой кислоты. Поясните влияние гидроксильной группы на кислотные свойства гликолевой кислоты. [c.85]

Судя по электронному строению, для кислот можно предвидеть также реакции, связанные с наличием кислотного протона (его можно заменить металлом) и с нуклеофильностью атома кислорода гидроксильной группы [c.53]

Строение спиртов. Так как электроотрицательность атома кислорода более высокая, чем у атомов углерода и водорода, то электронная плотность смещается в сторону гидроксильной группы, в результате чего уг- [c.221]

Карбонильные соединения относятся к числу наиболее реакционноспособных классов органических соединений. Их химические свойства связаны с особенностями электронного строения карбонильной группы. Связь между углеродом и кислородом поляризована кислород, как более электроотрицательный элемент, накапливает вокруг себя большую электронную плотность, углерод оказывается положительным концом диполя. С подобной поляризацией мы встречались у гидроксильных производных, но поляри- [c.172]

Электронное строение фенола одна из неподеленных электронных пар атома кислорода гидроксильной группы находится на р-орбитали и перекрывается с р-орбиталью атома углерода бензольного кольца, входящей в ароматическую электронную систему, вследствие чего электронная плотность с атома кислорода частично переходит в бензольное кольцо, а связь О-Н поляризуется сильнее [c.113]

Рассмотрите строение молекулы фенола, С помощью электронных эффектов опишите взаимное влияние бензольного кольца и гидроксильной группы. Объясните, почему характерный для виниловых спиртов переход в более устойчивую таутомерную кетоформу не имеет места у фенола. [c.165]

Эти требования к строению катализатора подтверждены экспериментами, в которых вместо пиридоксаля в качестве катализатора брали 2-гидроксипиридин-4-карбоксальдегид и 5-дезокси-пиридоксаль. Опыты показали, что метильная и гидроксильная группы пиридина не принимают непосредственного участия в катализе. Наличие каталитической активности в случае 2-гидр-окси-4-нитробензальдегида (но не в случае 2-гидрокси-З-нитро-бензальдегида) показывает, что функции иона пиридиния может выполнять любой соответствующим образом ориентированный акцептор электронов. [c.184]

Строение. Карбоксильная группа —СООН состоит из карбонильной группы >С=0 и гидроксильной группы —ОН, которые оказывают взаимное влияние друг на друга. Неподеленная электронная пара кислорода в гидроксиле смещена в сторону карбонильного углерода [c.343]

Химические свойства карбоновых кислот обусловлены в основном наличием карбоксильной группы, которая в отличие от изученных ранее функциональных групп имеет более сложное строение. Качественное отличие ее состоит в том, что внутри самой функциональной группы имеется сопряжение. Сопряжение осуществляется за счет перекрывания р-орбитали атома кислорода гидроксильной группы с р-орбиталью атома углерода карбонильной группы. В результате происходит делокализация (обобществление) неподеленной пары электронов атома кислорода гидроксильной группы и электронов л-связи карбонильной группы, т. е. р,я-сопряжение (рис. 8.2). Карбонильная группа по отношению к ОН-группе выступает в роли электроноакцептора, и, наоборот, гидроксильная группа за счет +М-эффекта — в роли электронодонора, подающего электронную плотность на карбонильную группу. Электронная плотность в р,я-сопряженной системе смещена в сторону электроотрицательного атома кислорода карбонильной группы, неподеленные пары электронов которого не могут участвовать в сопряжении. При таком электронном строении связь 0<-Н оказывается сильно поляризованной, что обусловливает появление в карбоксильной группе ОН-кислотного центра. [c.256]

В. Н. Филимонов (Ленинградский государственный университет им. А. А. Жданова). Как было показано А. Н. Терениным с сотрудниками, а позже рядом других авторов, адсорбция самых различных по своему электронному строению молекул вызывает смещение и расширение полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп двуокиси кремния. Единственным известным исключением является вода, что заставляет предположить наличие для нее центров адсорбции, отличных от изолированных силанольных групп. А. Н. Сидоров считает, что вода адсорбируется на так называемых центрах второго рода, предположительно атомах кремния или кислорода. По мнению С. П. Жданова, вода адсорбируется на гидроксильных группах, связанных между собой водородной связью. Можно также предположить, что молекула воды образует при адсорбции две водородные связи с атомами кислорода поверхности, что оказывается энергетически более выгодным, чем образование одной водородной связи между изолированной силанольной группой и атомом кислорода молекулы воды. [c.203]

Таким образом, на поверхности углеродных материалов идентифицировано большое количество различных, в первую очередь кислородсодержащих, поверхностных состояний. Наиболее вероятно существование на поверхности карбонильных, карбоксильных, гидроксильных и хинонных групп, связанных с ребрами углеродных слоев. Для большинства углей можно предполагать также образование на поверхности гидридных групп. Однако относительное расположение поверхностных групп и электронное строение образуемых ими активных центров остается неясным. Можно ожидать, что в ближайшие годы такие сведения будут получены благодаря применению непрерывно развивающихся структурных методов исследования. [c.42]

Постройте атомно-орбитальную модель фенола, особенно подробно рассмотрев атомные орбитали и электронное строение атома кислорода (в связи с этой задачей, может оказаться необходимым обратиться к гл. 5). Можете ли вы предсказать на базе вашей модели, одна или две неподеленные пары электронов кислорода будут делокализоваться в кольце Какой должна быть ориентация водорода гидроксильной группы для того, чтобы степень делокализациИ неподеленной электронной пары была максимальной [c.334]

Таким образом, особенности строения пространственно-затрудненных фенолов заключаются в том, что хотя у них сохраняется сопряжение л-электронов ароматического кольца с р-электронами кислорода гидроксильной группы (незначительное отклонение от копланарности), система связей С—О—Н подвергается некоторым деформациям кроме того, появляется довольно высокий барьер вращения (заторможенное вращение) гидроксильной группы вокруг связи С—О. [c.13]

Высокая степень упорядоченности в строении вещества всегда равнозначна высокой диэлектрической постоянной. При параллельном расположении молекул имеет место параллельное расположение молекулярных центров, возбуждающихся в электрическом ноле. Эти центры в молекулах ПАВ находятся преимущественно в гидрофильной части молекулы и состоят из полярных или легко поляризующихся ионогенных групп [296]. Для всех этих групп характерно наличие смещающихся электронов или подвижных ионов (олефи-новые или ароматические соединения с двойной связью, карбоксильные и гидроксильные группы, щелочные катионы карбоновых кислот или сульфокислот). [c.162]

Важные сведения о химическом строении поверхности и состоянии адсорбированных молекул дает исследование электронных и колебательных спектров. А. Н. Теренин показал, что валентные колебания в гидроксильных группах поверхности кремнезема отчетливо проявляются в инфракрасном спектре в виде узкой полосы [c.476]

Частоты и интенсивности ОН-колебаний более или менее сильно возмущаются водородными связями, и степень данного возмущения в значительной мере определяется электронной конфигурацией атома, с которым связана гидроксильная группа. Благодаря этому обстоятельству, а также в силу большой зависимости деформационных колебаний (ОН) от электронного строения всей молекулы колебательная спектроскопия является сравнительно простым и чувствительным методом диагностирования кислых анионов, ионов ОН и молекул воды в кристаллах. [c.11]

В о-оксикетонах и других соединениях (см. ниже) И-атом гидроксильной группы взаимодействует с неподеленной парой электронов карбонильной группы, так что он образует в известном смысле мостик между атомами кислорода гидроксильной и карбонильной групп. Соединения с такими внутримолекулярными водородными мостиками называются X е л а т а м и, или внутрикомплексными соединениями. Прочность внутрикомплексной водородной связи зависит от строения соединения. Образование ее оказывает большое влияние на физические свойства соединения (растворимость, спектр поглощения и т. д.) и может даже влиять на его химические свойства (например, процессы замещения). [c.642]

Важные сведения о химическом строении поверхности и состоянии адсорбированных молекул дает исследование электронных и колебательных спектров. А. Н. Теренин показал, что валентные колебания в гидроксильных группах поверхности кремнезема отчетливо проявляются в инфракрасном спектре в виде узкой полосы 3750 см , если это свободные гидроксильные группы (рис. XVIII, 10а). Эти колебания проявляются в виде размытой полосы, смещенной в более длинноволновую область (в сторону меньших частот), если гидроксильные группы поверхности связаны между собой взаимными водородными связями (рис. XVIII, 10,6). Эти исследования в сочетании с исследованиями дейтерообмена между поверхностью адсорбента и тяжелой водой позволяют легко мсследовать степень и характер гидратации поверхности (гидроксильные группы поверхности 51—ОН легко переходят в 5]—00) и объема кремнезема. [c.504]

Наличие неподелениой пары электронов в кислороде гидроксильной группы обусловливает своеобразие диссоциатив-ИОЙ ПОПИЗаиии молекулы спирта вместе с тем определенную роль продолжает играть строение углеводородной цепи. [c.80]

Поверхность этих частиц покрыта гидроксильными группами, сохранившимися при конденсации орто-кремниевой кислоты. Наличие на поверхности силикагеля гидроксилов, связанных с атомами кремния, бьшо обосновано П.К. Карманом, который предложил строение коллоидной кремнекислоты исходя из реальных структур кремнезема, состоящих из сетки тетраэдров 8104 и соответствующих по составу 8102. Сохранение структурных единиц 8Ю2 в этом случае предполагает наличие на пограничной поверхности коллоидной кремнекислоты незавершенных тетраэдров. Стремление поверхностных атомов кремния к завершению тетраэдрической координации с кислородом обусловливает при контакте с влагой гидратацию поверхности кремнезема с образованием -ОН-группы. Упаковка кремнекислородных тетраэдров внутри частиц золя и геля кремнекислоты отличается от их упаковки в кристалле и близка к таковой в стекле. Аморфное строение частиц золя в дальнейшем было подтверждено электронно-графическими данными. Можно считать установленным, что частицы силикогидрозоля шаровидны. [c.370]

Взаимодействию молекул с гидроксильными группами поверхности кремнеземных адсорбентов посвящено большое число исследований. Уже в первых работах А. Н. Теренина и сотр. [12—15, 26, 47] по ИК-спектроскопии адсорбированных молекул было показано, что в присутствии посторонних молекул полоса поглощения свободных ОН-групп окиси кремния смещается в сторону меньших частот и расширяется, причем эти изменения носят обратимый характер, и после откачки адсорбента полоса свободных ОН-групп поверхности снова восстанавливается. Таким образом было получено прямое доказательство того, что изолированные си-ланольные группы являются центрами физической адсорбции широкого круга различных по своему электронному строению молекул. [c.123]

Для нонимапия механизма адсорбции большое значение имеет изучение влияния химии поверхности адсорбента на адсорбцию молекул разного электронного строения. К сожалению, в основном уделяется внимание роли гидроксильных групп кремнезема в явлениях адсорбции. Механизму же адсорбции на модифицированных кремнеземах посвящено мало работ. Между тем изучение адсорбции на кремнеземах, к поверхности которых привиты определенные функциональные группы, позволяет проследить за взаимодействием молекул различной электронной структуры только с данными атомами или функциональными груннами, расположенными на поверхности адсорбента. Оргапозамещеппые кремнеземы с фиксированными функциональными группами, которые придают поверхности определенную специфичность и концентрацию которых можно менять в известных пределах, представляют собой весьма удобные модели для изучения межмолекулярных взаимодействий. Химическим модифицированием можно создавать на новерхностн адсорбента новые адсорбционные центры. [c.206]

Строение молекул хлорной кислоты в парах определено методом дифракции электронов Акишиным, Вилковым и Росоловским [1]. Модель свободной молекулы НОСЮз изображена на рис. 2. Группа СЮз молекулы хлорной кислоты представляет собой правильную тригональную пирамиду с атомом хлора в вершине. Длина связей С1—О составляет 1,42 0,01.4. О О На продолжении высоты пирамиды находится кислород гидроксильной группы длина связи С1—ОН равна о а 1,64 0,02 А, угол НО—С1—О составляет 100 2°. Положение водорода в работе [1] не определялось. В целом /Г группа СЮ. молекулы НСЮ4 имеет [c.30]

Химические свойства. Химическое поведение кислот в первую очередь связано с наличием в их люлекуле карбоксильной группы, а также со строением углеводородного радикала. Рассмотрим распределение электронной плотности в карбоксильной группе. Электронная плотность я-связи в группе (> С=0) смещена в сторону атома кислорода. Вследствие этого у карбонильного углерода создается недостаток электронной плотности, и он притягивает к себе неподеленные электронные пары атома кислорода гидроксильной группы, в результате чего электронная-плотность О—Н связи смещается в сторону атома кислорода, водород становится подвижным и приобретает способность отщепляться в виде протона [c.131]

Энергия А. зависит от природы и строения молекул адсорбата и их ориентации у поверхности, а также от пр гроды и структ ры адсорбирующей поверхности. Молекулы нормальных углеводородов располагаются вдоль поверхности, энергия их А. поэтому линейно увеличивается с ростом числа атомов углерода в них. Разветвленные молекулы адсорбируются хуже нормальных, т. к. часть звеньев оказывается удаленной от поверхности адсорбента. Энергия А. ароматич. и непредельных углеводородов на непо.пярных адсорбентах (напр., на графите) меньше, чем соответствующих и-алкаиов, и, наоборот, на гидроокисях она больше благодаря сильному взаимодействию облаксш электронов, образующих кратные и ароматич. свя И (и-электронов), с гидроксильными группами поверхности адсорбента. Еще более резко при А. па гидроокисях увеличивается энергия А. полярных молек ул, нанр. спиртов и аминов. [c.21]

В пара-нитрофеноле (I) мы имеем, с одной стороны, электронодонор-ную гидроксильную группу с двумя электронами, способными вступать в конъюгацию с тг-электронами бензольного ядра (мы будем их обозначать тем же знаком (X) что и тт-электроны), а с другой—электропофильпую нитро-группу, способную вызывать деформацию в том же направлении. Отсюда состояние этой молекулы будет определяться сопряжением обеих групп через посредство бензольного ядра. И в результате возникает смещение электронов с появлением отрицателыюхо частичного заряда о —на МОа-группе и положительного частичного заряда о + на 0-атоме ОН-груп-ны. Мы приходим к формуле тонкого строения (II). [c.165]

ПМР-Спектры. С развитием метода ядерного магнитного резонанса появилась возможность более детального исследования строения и электронных взаимодействий в ряду пространственнозатрудненных фенолов Измерение химического сдвига сигнала протона гидроксильной группы ряда 2-алкил- и 2,6-диалкилфено- [c.18]

Таким образом, приведенные выше факты показывают, что благодаря взаимосвязи зарядовой и спиновой плотностей неспаренного электрона последняя может служить критерием реакционной способности феноксильных радикалов. Это позволяет предвидеть возможные напра вления радикальных реакций, предсказывать строение и соотношение конечных продуктов. Естественно, что при этом необходимо учитывать полярные и стерические эффекты заместителей, которые часто вызывают аномальное, на первый взгляд, течение реакций. Большую информацию могут дать результаты, полученные при использовании корреляционных уравнений, отражающих влияние полярных факторов на реакционную способность молекулой радикалов. Так, при исследовании реакции а,а-дифенил-пикрилгидразила с различными фенолами было показаночто с увеличением электроноакцепторности заместителей в феноле константа скорости гомолитического отрыва атома водорода от гидроксильной группы фенола уменьшается. Аналогичное исследование было проведено и на примере взаимодействия 2,4,6-три-т рег-бутилфеноксила с пара-замещенными фенолами [c.115]

С помощью ЯМР-спектроскопии было показано, что целлюлоза образует простые эфирные связи с активными красителями, производными винилсульфона, и сложноэфирные связи с монохлор- и дихлортриазиновыми красителями. ЯМР-спектры позволили также получить прямой ответ о направлении атаки активных красителей— производных винилсульфонов на а-метилглюкозид и на целлюлозу [129]. В окрашенной вискозе первичная гидроксильная группа и гидроксильная группа у С-2 целлюлозы являются основными центрами атаки. С одним и тем же красителем и в одинаковых экспериментальных условиях первичная гидроксильная группа и гидроксильная группа у С-2 реагируют в соотношении 60—70 и 40—30% однако очевидно, что эти результаты должны зависеть от строения красителя и условий, в которых проводится крашение. ЯМР-опектры оказались очень полезными при изучении зависимости цвета от конформации в пиразолоновых азометиновых красителях [130]. Химические сдвиги в ЯМР-спектрах полиметиновых красителей были использованы для определения электронной плотности в различных точках цепи при этом были подтверждены теоретические предсказания о распределении электронной плотности вдоль цепи и гране-конфигурации молекулы [131]. Было найдено, что азаметинцианины имеют моно-цыс-расположение [132]. [c.1715]

Относительно порядка присоединения молекул мономера мнения различных авторов расходятся некоторые предполагают, что конденсация идет по концевым группам, вследствие чего на начальной стадии процесса полимолекула имеет линейное строение, другие считают, что конденсация протекает во всех трех направлениях. Однако независимо от начального механизма частицы золя, образующегося в результате конденсации, имеют сферическую форму, как это показали электронно-микроскопические исследования, позволяющие непосредственно наблюдать образование и поведение частиц золе [11, 12]. На основании этих исследований можно сделать вывод, что внутренняя часть глобулы состоит из компактной 5102, а внешняя оболочка представлена двойным слоем, состоящим из ионов металла, гидроксильных групп и молекул воды. [c.22]

Иная структура обнаруживается при формировании полиэфиров на стекле (рис. 1.10,6), отличающимся большей на порядок прочностью взаимодействия с полиэфиром по сравнению с медной фольгой. Повышение адгезии и значительно меньшая скорость протекания релаксационных процессов свидетельствуют о возникновении на границе раздела полимер — подложка в этом случае большего числа центров структурообразования, специфически взаимодействующих с полимером в результате образования водородных связей между карбонильными группами смолы и гидроксильными группами подложки [22]. Это сопровождается возникновением в пограничном слое сетчатой структуры из анизодиамет-ричных структурных элементов (рис. 1.10,6). Такой характер структурообразования в полиэфирных покрытиях обусловлен особенностями строения стекла. С помощью углеродных реплик, оттененных различными металлами, методом электронной микроскопии обнаружена гранулярная структура стекла [23]. Средний размер гранул в зависимости от формы изменяется в пределах 5— 30 нм. В боросиликатных стеклах наряду с этим наблюдаются гранулы удлиненной формы, возникающие путем соединения более мелких образований в структуры размером до 200 нм. При элект-ронно-микроскопическом исследовании пленок стекла, полученных выдуванием в пламени горелки, обнаружены также сферические элементы диаметром 10 нм [24]. Методом срезов, полученных с помощью алмазного ножа [25], обнаружена микрогетерогенная структура боросиликатного стекла. Микрогетерогенности различной формы соответствуют участкам, обогащенным соединениями ВаО, 5102, Ь1гО. Аналогичные неоднородности в структуре стекла были обнаружены методом травления путем выщелачивания водой в течение 17 ч при 35 °С с последующей сушкой [26]. При исследовании структуры стекла с применением метода кислородного травления также обнаружена [4] неоднородная структура с равномерно распределенными по поверхности сферическими частицами (рис. 1.11). Наличие сферических структурных элементов на поверхности стекла способствует формированию таких же структур в поверхностных слоях покрытий, граничащих с подложкой (рис. 1.11,6). [c.24]

Применение дезакгиваторов металлов. Ионы металлов переменной валентности и металлические поверхности способствуют окислению масел. Поэтому вторым направлением повышения термоокислительной стабильности загущенных масел является введение в них дезактиваторов металлов, которые связывают ионы металлов в комплексы, не обладающие каталитической активностью [95, с. 119]. Эти комплексы образуют ионы металла и лиганды — органические соединения, содержащие гетероатомы с неподеленной парой электронов (азот, кислород, серу или фосфор). Наиболее прочные так называемые хелатные комплексы образуются, если в молекуле лиганда содержатся также карбоксильные или гидроксильные группы, водород которых способен замещаться на металл. Примером таких соединений может СЛУЖИТЬ салицилальдоксим, комплекс которого с медью имеет следующее строение [c.90]

Большая подвижность водорода в гидроксильных группах гликолей (и вообще многоатомных спиртов) в сравнении с одноатомными спиртами объясняется соседством (или близостью) электроотрицательных атомов кислорода других гидроксильных групп, способностью этих атомов притягивать электроны. Под их влиянием увеличивается поляризация связей О—Н, т. е. смещение пары электронов от водорода к кислороду и возрастает склонность водорода замещаться металлом. Однако устойчивость гликолятов тяжелых металлов обусловлена не только этим. Они имеют характер внутрикомплексных соединений. Например, состав и строение гликолята меди (И) сложнее, чем представлено приведенной выше формулой. Он содержит комплекс из двух молекул гликоля на один атом меди [c.133]

Гидроксильные соединения. Гидроксильная группа в спиртах, кислотах, гидроокисях и других соединениях дает характеристические частоты колебаний, активные как в спектре инфракрасного поглощения, так и в спектре комбинационного рассеяния. Эти частоты обусловлены главным образом валентными колебаниями связи ОН, причем проявление их связано с рядом особенностей, зависящих от молекулярного взаимодействия — образования так называемой водородной связи. Последняя состоит в том, что одновалентный атом водорода, связанный химической связью с атомами фтора, кислорода, азота или другими в какой-либо молекуле, может вступать во вторичную, более слабую связь с атомами фтора, кислорода или другими, принадлежащими другой молекуле (межмолекулярная водородная связь), или с другими группами атомов той же молекулы, что и сам атом водорода (внутримолекулярная водородная связь). Основные проявления водородной связк в колебательных спектрах будут рассмотрены на примере гидроксильных соединений. Спектроскопические исследования показали, что химические связи и электронное строение молекул и отдельных групп при образовании водородной связи О—Н...В (где В — атом О, F, N) претер певают характерные изменения. При образовании водородной связи [c.250]

Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) доказано 2 , что при распаде фенолов и аминов образуются сравнительно стабильные радикалы. Установлена зависимость между строением фенольных ингибиторов и их эффективностью. Двухатомные фенолы эффективнее одноатомных. о и п-Изомеры более активны, чем л-изомеры. Алкилфе-нолы, и особенно 2,4,6-триалкильные производные с СНд-группой в л-поло-жении, более эффективны, чем незамещенные фенолы. Отмечается положительное влияние галоида в п-положении к гидроксильной группе. Бис-фенолы, содержащие между ароматическими ядрами атомы серы или группы —СН. —, отличаются высокой эффективностью. Строение аминов также влияет на процесс ингибирования . Так, для производных фeнил- -нaфтилaминa, содержащего различные заместители в бензольном кольце в п-положении, показано, что прочность N—Н связи возрастает, а ингибирующая активность снижается в следующем ряду заместителей [c.72]

Щелочь связывает протон гидроксила и позволяет осуществиться сдвигу электронов в тенденции, обозначенной стрелками. Поэтому нитрофеноляты натрия по супхеству уже не имеют строения фенолятов заряд аниона в них сосредоточен в значительной мере на нитрогруппе, а не на кислороде бывшей гидроксильной группы, и ядро имеет почти хиноидное расположение двойных связей. [c.107]