группа Си и сульфиды, теплоты образования

По уравнению (IX, 1) можно вычислить энергию решетки (и, следовательно, теплоту образования) и в других рядах подобных соединений, а также скорректировать имеющиеся данные. В табл. 35 приведены значения и для некоторых галогенидов, гидроокисей и сульфидов тех металлов четвертой — восьмой групп периодической системы элементов, для которых известны теплоты образования газообразных катионов [3]. Большинство этих веществ (как и многие соединения, включенные в предыдущие таблицы) не являются чисто ионными более того, некоторые из них по типу связи приближаются скорее к гомеополярным и даже к молекулярным. Поэтому величина энергии решетки для них имеет условное значение. Однако для единообразия мы сочли целесообразным их также включить в таблицу. [c.273]

Теплоты образования и динольные моменты комплексов состава 1 1 для ароматических и гетероароматических кетонов несколько выше, чем для алифатических. Это можно рассматривать как результат сопряжения карбонильной группы с ароматическим кольцом. Интересно в этой связи отметить, что в иг -комп-лексах кислот Льюиса с простыми эфирами, сульфидами и аминами теплоты образования для ароматических доноров существенно ниже, чем для алифатических, что объясняют отсутствием рл-сопряжения в комплексе (в отличие от несвязанного ароматического донора) [42, 249] при этом разница в теплотах образования комплексов с алифатическими и ароматическими донорами служит мерой рл-сопряжения в последних [c.88]

В табл. 9 приведены физические и физико-химические свойства соединений А В ". В пределах каждой группы соединений-гомологов наблюдается закономерное изменение важнейших свойств в зависимости от роста порядковых номеров компонентов в периодической системе. При переходе от сульфидов к селенидам и теллуридам симбатно температуре плавления уменьшаются энергия атомизации, теплота образования и ширина запрещенной зоны А В . Но уменьшение ширины запрещенной зоны, как ив соединениях А В , происходит намного быстрее, чем энергия атомизации и другие свойства. Это особенно характерно для халькогенидов ртути если сульфид имеет ширину запрещенной зоны 1,8 эв, теллурид по существу уже представляет собой полуметалл. [c.182]

Термодинамические свойства углерода, кремния, германия, олова и свинца в функции атомного номера представлены на рис. 22. Температуры и теплоты плавления и кипения резко падают при переходе от углерода к кремнию. Далее, при переходе к тяжелым аналогам термодинамические характеристики изменяются менее значительно и кривые обнаруживают характерные изломы, подтверждающие необходимость сдвигов элементов группы углерода в соответствии с табл. 10 и 11. Столь же закономерные колебания свойств проявляются и у соединений элементов а подгруппы. Так, например, теплоты образования окислов, сульфидов и галогенидов обнаруживают максимумы, приходящиеся на соединения кремния и олова (рис. 22, б). Характерные зигзаги и здесь соответствуют смещениям элементов группы углерода в табл. 10 и И. [c.88]

Рис. 33. Теплоты образования галогенидов, окислов, сульфидов, селенидов и теллуридов металлов I (а, 6) и II (в, г) групп

Кривые теплот образования соединений металлов II группы с элементами группы кислорода также представлены на рис. 33, в. Точки для соединений кальция, стронция и бария, ионы которых имеют одинаковые внешние оболочки и различаются лишь третьими оболочками, лежат на прямых, из которых прямая для окислов наклонена влево, а прямые для сульфидов, селенидов и теллуридов близки к вертикалям. Отрезки, связываюш,ие значения теплот образования соединений кальция, магния и бериллия, наклонены вправо, что обусловливает излом всех линий на соединениях кальция. При этом для теплоты образования окиси бериллия, как и для соединений лития, наблюдается небольшое отклонение, обусловленное [c.112]

Рис. 34. Теплоты образования галогенидов, окислов и сульфидов элементов III группы

Таким образом, комплекс данных по теплотам образования для галогенидов, окислов, сульфидов, селенидов и теллуридов металлов II группы полностью подтверждает правильность сдвигов этих металлов в соответствии с их электронным строением (табл. 11). [c.112]

Рис. 37. Теплоты образования галогенидов, окислов и сульфидов элементов VI группы (о) и соединений металлов с элементами группы кислорода (б)

Для анализа сдвигов элементов подгруппы кислорода можно воспользоваться данными по теплотам образования соединений этих электроотрицательных элементов с наиболее электроположительными элементами, а именно с металлами I—IV главных подгрупп, а также d- и /-переходными металлами. При этом, чем дальше в периодической системе кислород, сера, селен или теллур будут расположены от соответствующего металла, тем устойчивее, по-видимому, должно быть соединение. Поэтому теплоты образования этих соединений следует откладывать вправо (см. рис. 37). Можно видеть, что соединения большинства металлов с кислородом оказываются много прочнее, чем с серой. Это соответствует смещению кислорода вправо по отношению к сере (табл. И). Однако теплоты образования селенидов и теллуридов оказываются несколько меньше теплот образов,ания сульфидов. Это связано, по-видимому, с меньшей электроотрицательностью селена и теллура по сравнению с серой вследствие усиления электроположительных свойств от кислорода к полонию, имеющему уже признаки металла. Тем не менее в целом имеющиеся данные по теплотам образования ионных соединений элементов VI группы указывают на обоснованность взаимного расположения подгрупп а, Ь, с ж правильность сдвигов этих элементов в табл. 11. [c.116]

Для галогенидов металлов IV группы характерно образование комплексов состава Д-МХ4 и 2Д-МХ4. Первые хорошо изучены в растворах и сравнительно мало исследованы в кристаллическом состоянии, Калориметрические исследования комплексов галогенидов олова и титана с эфирами и сульфидами показали [105, 1121, что теплота присоединения первой молекулы донора к МХ4 близка теплоте присоединения второй молекулы. Эго обстоятельство является, по-видимому, основной причиной того, что часто из раствора, содержащего комплекс состава 1 1, выделяется комплекс состава 2 1. Энергия кристаллизации в таких системах оказывается достаточной, чтобы сместить равновесие в сторону образования комплекса 2 Г. [c.130]

Термохимические постоянные для неорганических соединений представляют наиболее фундаментальные количественные характеристики энергии межатомной связи, поэтому закономерности их изменения по периодам и группам с возрастанием атомного номера должны быть непосредственно отражены в периодической системе элементов Менделеева. Они имеют также первостепенное значение для расчетов в области термохимии. Так, теплоты и свободные энергии образования окислов, сульфидов, фторидов, хлоридов, иодидов, фосфидов, карбидов и других соединений металлов лежат в основе теории важнейших металлургических процессов восстановления и рафинирования металлов. Поэтому для подтверждения правомерности сдвигов элементов-аналогов из вертикальных рядов и размещения лантаноидов и актиноидов в качестве третьих подгрупп II— [c.106]

В табл. 11 приведены основные свойства соединений А В з. Для халькогенидов сурьмы и висмута характерно закономерное изменение свойств внутри каждой группы соединений. Так, при переходе от сульфидов к теллуридам уменьшается ширина запрещенной зоны. Одновременно с этим происходит рост удельной проводимости и подвижности носителей тока. Однако халькогениды сурьмы ведут себя аномально в отношении температуры плавления. Подобно халькогенй-дам серебра более тяжелые соединения плавятся выше. В противоположность им в халькогенидах висмута от сульфида к теллуриду температура плавления падает. В этом же направлении уменьшаются и теплоты образования. Все это вместе свидетельствует об уменьшении доли ионной связи при переходе от сульфида к теллуриду висмута. Также изменяется природа химической связи в халькогенидах сурьмы. Температуры плавления их зависят от кристаллохимических особенностей твердого тела. Непосредственная взаимосвязь между типом межатомной связи и температурой плавления может быть установлена только для координационных решеток. [c.197]

В табл. 12 приведены свойства соединений Лг В . В пределах каждой группы соединений-гомологов температура плавления и теплота образования закономерно падает от сульфидов к теллуридам. Все это вместе с наблюдаемыми величинами ширины запрещенной зоны свидетельствует о ковалентно-ионном характере природы химической связи в соединениях А зКроме того, химические связи направлены [c.201]

I группы представлены на рис. 33, б. Ветви кривых для соединений меди, серебра и золота располагаются справа от ветвей для окислов, сульфидов и селенидов щелочных металлов. Теплоты образования окислов и сульфидов калия, рубидия и цезия лежат на прямых, близких к вертикалям, При переходе к сульфиду и селениду натрия наблюдается резкое понижение теплот образования, что соответствует сдвигу натрия вправо в табл. 11. Для соединений лития с халькогенами и окисла натрия наблюдаются некоторые отклонения, обусловленные отличием ls -оболочки иона лития от 8 р -оболочек ионов остальных щелочных металлов. Отсутствие данных для соединений золота не позволяет построить законченные ветви для подгруппы 1Ь, однако известно, что окисел AugOg образуется по эндотермической реакции (—АЯ298= +19 ккал/лоль) и очень непрочен. Поэтому можно ожидать значительного сдвига точек, отвечающих соединениям золота, вправо и появления вследствие этого перелома кривых на точках, соответствующих соединениям серебра. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология