Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Натрия химический сдвиг натрия

    Не рассматривая химических сдвигов отдельно для дифенилфосфидов лития, натрия, калия, рубидия и цезия, из систематического изменения их величин можно сразу сделать вывод, что в тетрагидрофуране не существует дифенилфосфид-анионов. [c.195]

    В ЯМР-спектр борогидрида натрия в водном растворе состоит из квинтета с относительной интенсивностью 1 4 6 4 1, что указывает на эквивалент-ность всех протонов и симметричную структуру иона ВН4 [23]. Константа взаимодействия равна 82 гц [24, 25], химический сдвиг равен +61 м. д. относительно метилбората. Химический сдвиг борогидрида лития в эфирном растворе составляет 57 м. д. относительно метилбората, константа взаимодействия равна 75 гц [24]. [c.229]


    Реакция удобрения. Удобрения, имеющие различную химическую и физиологическую реакцию, по-разному действуют на растение и на почву. Физиологически кислые удобрения при длительном применении увеличивают кислотность почв, особенно подзолистых, и несколько ухудшают условия роста растений. Физиологически щелочные удобрения, особенно содержащие натрий, могут ухудшить состояние почвенного поглощающего комплекса, повысить засоленность, сдвигать реакцию в щелочную сторону, тем самым могут отрицательно влиять на рост и развитие растений. Это особенно важно иметь в виду на солонцеватых почвах. [c.165]

    Если значения а , скорректированные на изменения восприимчивости, постоянны при использованных условиях, то измерения а в зависимости от состава раствора могут применяться для изучения равновесия. В принципе данные о А,В) можно анализировать методами, аналогичными методам, применяемым для обработки данных А А, В) (см. гл. 13, разд. 1). Хотя техника ядерномагнитной спектроскопии не может еще дать результаты высокой точности, она особенно ценна для исследования равновесия в растворах кислот и оснований, слишком слабых или слишком сильных, чтобы их можно было изучить классическими методами. Например, химический сдвиг протонов относительно сдвига для воды использовался для изучения диссоциации азотной [7, 60, 70], хлорной [60, 70], серной [60, 72], три-фторуксусной [71] и гептафтормасляной [73] кислот и гидроокисей аммония [58] и натрия [60]. Найденное для умеренно сильной йодноватой кислоты рД хорошо согласуется с величинами, полученными классическими методами [69]. Амин-протонное равновесие было изучено с помощью протонных сдвигов относительно иона тетраметиламмония [55. Аналогично, константы диссоциации азотной [59, 104], трифторуксусной [71], хлорной [105] и галогенводородных кислот [105] были получены по химическим сдвигам галогена и азота относительно недиссоциированных кислот (см. рис. 69). Химический сдвиг протонного магнитного резонанса относительно сдвига для чистого хлороформа был использован для изучения комплексообразования в бинарных системах хлороформ — ацетон и хлороформ — триэтиламин [74]. [c.351]

    К недостаткам этого эталона следует отнести низкую температуру кипения и несмешиваемость с водной фазой. В связи с этим для работы с высокой температурой используют гексаметилдисилоксан (ГМДС), величина химического сдвига которого (б) равна 0,06 м. д., и 1,1,3,3,5,5-трисилациклогексаи (б = —0,327 м. д.), а для работы в водных средах — натрий-3-(триметилси-лил)пропансульфонат (6 = 0,015 м. д.). [c.82]


    Химический сдвиг (б) определяет положение сигнала резонанса в спектре ЯМР и зависит от химического окружения данного ядра или группы ядер. Химический сдвиг выражается в миллионных долях (м. д.) и измеряется относительно сигнала резонанса эталонного соединения (эталона измерения химического сдвига), добавляемого к анализируемым растворам (менее 1%). Для растворов в органических растворителях в качестве эталона используют тетраметилсилан (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и С которого приняты за начало отсчета, бгмс ( Н, С)=0,00 (б — шкала химических сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона измерения химических сдвигов ЯМР Н используют 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим сдвигом метильных протонов бдсс ( Н) =0,015, а для измерения сдвигов ЯМР С —диоксан (ДО), бдо ( С)=67,4. Химические сдвиги могут быть измерены относительно сигналов резонанса других эталонов и пересчитаны в б-шкалу по формуле  [c.51]

    Химический сдвиг (5), определяющий положение сигнала р зонанса, зависит от окружения данного ядра или группы яде выражается в миллионных долях (м.д.) и измеряется относител но сигнала резонанса эталонного соединения, добавляемого к ан лизируемым растворам (1 %). Для растворов в органических р створителях в качестве эталона используют тетраметилсила (ТМС), химические сдвиги сигналов ЯМР Н и которого пр] няты за начало отсчета, б, ЗД ,( Н, = 0,00 (б — шкала химич ских сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона измер ния химических сдвигов ЯМР Н используют 2,2-диметил-2-с1 лапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) с химическим сдвигом М тильных протонов бддс( Н) = 0,015 для измерения сдвигов ЯМ [c.198]

    В водных растворах протон ЫН-группы имидазола [57] обменивается между растворителем и двумя атомами азота достаточно быстро для того, чтобы положения 4 и 5 были эквивалентными. Спектр необменивающихся протопов содержит два сигнала с отношением площадей 1 2 и химическими сдвигами 2,7т и 3,4т. Сигнал в слабом поле может быть приписан водороду 2-Н, а сигнал в сильном поле — водородам 4-Н и 5-Н. Спектры ЯМР продуктов дейтерированпя имидазола показывают, что в ОгО происходит дейтерирование в положения 4 и 5, в то время как при действии дейтероокисп натрия в ВгО происходит дейтерирование в положение 2 [32] [c.444]

    Масуда и Канда [2] изучили химический сдвиг в спектре ЯМР ядра С1 в растворах хлорной кислоты различных концентраций. В качестве эталонных значений были взяты положения линий резонанса СР в разбавленном растворе перхлората натрия и в безводной хлорной кислоте. На основании полученных данных была рассчитана кажущаяся степень нонизацнн а. На рис. 25 ромбиками нанесены результаты опытов Масуды и Канды. [c.103]

Рис. 2. Зависимость химического сдвига от обратной концентрации ПАВ для перфторбутилфосфината натрия при температуре 10° С. Рис. 2. <a href="/info/132039">Зависимость химического сдвига</a> от обратной концентрации ПАВ для перфторбутилфосфината натрия при температуре 10° С.
    Спектры ЯМР Ве бериллосиликата со структурой ZSM-11 состоят из одного сигнала, химический сдвиг которого по сравнению со спектром ЯМР Ве в бе-риллате натрия составляет 5.8 м. д. Характер спектра отличается и от спектра оксида бериллия. Интенсивность этого сигнала пропорциональна количеству Ве в силикате, определенному химическим анализом. В работе [4] было сделано предположение, что основная часть Ве + в синтезированных силикатах фиксирована в кристаллическом кремнекислородном каркасе. [c.118]

    В результате исследования ядерного магнитного резонанса Ван-Уэйзер, Каллис и Шулери [1652] обнаружили зависимость химического сдвига магнитного резонанса ядер Р в конденсированных фосфатах от положения группы РО4 в цепи. Гофманом и Андрессом [1653] исследованы спектры комбинационного рассеяния различных метафосфатов натрия. На основании хода частот в связях РО в различных кислородных соединениях фосфора частота 1154 смГ отнесена к валентному симметричному колебанию РО2, а частота 1244 см — к валентному антисимметричному колебанию РО2. [c.339]

    Изучение данных Специале и Ратса [140] показывает, что практически невозможно различить структуры фосфониевой соли и фосфониевого илида на основании химических сдвигов ядер 2ф, поэтому вывод Денни не убедителен . Кори и сотр. [14] показали недавно, что указанная фосфониевая соль может быть превращена в илид VII с помощью гидрида натрия в тетрагидро-фуране. Авторы не сообщили данных спектров ЯМР на ядрах Ф. [c.83]

    Котону и Шуну [43] удалось выделить натриевую соль аце-тонилдиэтилфосфонатного карбаниона в результате обработки соединения XIV металлическим натрием в бензоле, а при последующем действии хлористого цинка и цинковую соль. Несомненно, что эти соли существуют в хелатных формах XXVI. Химические сдвиги в спектре ЯМР на ядре указывают на то, что атом фосфора в хелатах менее экранирован, чем в про-тонированной форме XIV (—38 и —23 м.д. соответственно). [c.226]


    В ЯМР-спектр диаммиаката диборана [29] характерен для вещества с группировками BHg и ВН4. Он состоит из триплета с интенсивностью 1 2 1 и квинтета с интенсивностью 1 4 6 4 1. Триплет находится в области (б = + 14,6 м. д.), свойственной координационно связанному атому бора (для HgB-NH (СНз)а б = 4- 15,1 м. д.), константа взаимодействия (J = 120 гц) характерна для бора, соединенного с двумя атомами водорода (для ВН -груп-пы в тетраборане J = 123гц). Химический сдвиг квинтета близок к сдвигу боро-гидридной группы, наблюдаемому в водном растворе борогидрида натрия. [c.53]

    Несмотря на то что существует целый ряд спектральных и других методов, позволяющих определять химические формулы составных частей полимеров, их точную молекулярную структуру не всегда удается выявить. В некоторых случаях вероятную молекулярную структуру можно установить, изучая химические сдвиги в фотоэлектронных спектрах. Для демонстрации такой возможности фирмы АЕЬ> и Уаг1ап ссылаются на спектры фторированных полимеров. Например, в рентгеноэлектронном спектре [(Ср2)зРСОСРз] карбонильный углерод отличается от других атомов углерода. Метод РЭС был использован для анализа так называемой полимерной воды . Дэвис и Руссо [14] показали, что образцы аномальной воды содержат менее 5% воды, 95% ионов натрия, калия, сульфата, карбоната, хлорида, нитрата, боратов, силикатов, следов органического углерода, причем в большинстве проанализированных проб доля натрия достигала 80%. Вязкость полимецрой воды можно объяснить присутствием боратов и силикатов, склонных к полимеризации. [c.144]

    Так, в основе шкалы донорной силы, введенной Блуром и Киддом [12], лежит зависимость химических сдвигов ЯMP-23Na от природы растворителя. В различных донорных растворителях определяли концентрационную зависимость химического сдвига иодида натрия и значения экстраполировали к бесконечно разбавленным растворам. Полученные таким образом значения рассматривались как характеристические, описьшающие эффект растворителя. [c.44]

    Зависимость химического сдвига Na от растворителя в изучаемых системах определяется главным образом различной степенью сольватации иона натрия. Именно по этой причине обе шкалы (Блура -Кидда и Эрлиха - Попова) находятся в хорошем согласии со шкалой донорной способности Гутмана. [c.44]

    При изучении растворов литиевых солей в 11 органических растворителях Масьель и сотр. [282] использовали величины химических сдвигов Li. Саймонс [390] определял химические сдвиги 23Na для исследования растворов иодида натрия в 14 донорных растворителях. Данные обнаруживают корреляцию с льюисовской основностью растворителей. Резонансные исследования на ядрах натрия четко свидетельствуют о я-взаимодействии в растворах ацетонитрила между растворенной солью и С=Мч вязью растворителя [45]. [c.123]

    На основании изучения зависимости химического сдвига от растворителя Тафт и сотр. [396] предположили, что влияние растворителя может быть обусловлено химическими донорно-акцептор-ными взаимодействиями. Первое подтверждение этому было получено из данных 23Ка-ЯМР Эрлиха, Попова и др. [128, 129, 181, 345]. Была найдена линейная корреляция между величинами донорной способности растворителей по Гутману и химическими сдвигами растворов перхлората натрия и тетрафенилбората натрия в различных органических растворителях. Это определенно указывает, что изменение химического сдвига 23Ка в исследуемой системе вызвано главным образом донорно-акцепторным взаимодействием между донорным растворителем и ионом натрия. [c.126]

    Модель Криговского и Фосетта [259], развитая авторами для описания влияния растворителя и принимающая во внимание лишь их льюисовские кислотно-основные свойства, также оказалась применимой для описания зависимости химического сдвига от растворителя. Эта модель, в частности, хорошо описывает результаты 23>1а-резо-нансного исследования Эрлиха и сотр., описанные ранее [128, 129, 181]. Помимо взаимодействия между ионом натрия и растворителем результаты также говорят о зависимости химического сдвига от концентрации вследствие образования ионной пары. Однако сами авторы указьшают [138] на неприменимость модели для описания других данных ЯМР, отражающих влияние растворителя. [c.126]

    В настоящее время хорошо известно, что ЯМР-поглощение в растворах металлов происходит в более сильных полях Мак-Коннел и Холм измерили химический сдвиг для и Ка в натрий-аммиачном растворе. Они нашли, с одной стороны, что средняя контактная плотность сверхблизкого взаимодействия Ка и неспаренного электрона при отношении [МНз1 [Ка] в растворе от 50 до 400 составляет 3 10 — 5 10 т. е. так же велика, как контактная плотность в изолированном атоме натрия. При отношениях КНз [] а] меньше 50 контактная плотность заметно увеличивается. С другой стороны, средняя контактная плотность сверхблизкого взаимодействия и неспаренного электрона в растворах любых концентраций составляет лишь 10% контактной плотности изолированного атома азота. Это подтверждает предположение о том, что электроны взаимодействуют с ядрами азота Температурная зави- [c.20]

    Анионная полимеризация циклосилоксанов, очевидно, протекает через образование циклосилоксаном с активным центром переходного комплекса, содержащего пентакоординационный атом кремния, который перегруппировывается с расщеплением силоксановой связи в цикле [14 , 1504, 1687, 1751, 1768—1771]. Об образовании такого промежуточного переходного комплекса состава 1 I свидетельствует смещение химического сдвига метильных протонов в спектре ПМР триметилсиланолята натрия при смешении его в растворе толуола с гексафенилциклотрисилоксаном [1768, 1769]. [c.171]

    М при этом образуются пропенидные комплексы типа 44а (1 = 80з). При низких концентрациях сульфита преобладает комплекс 6 (К=50з) (см. выше). ПМР-спектр разбавленного раствора 1,3,5-ТНБ в 0,8 М водном сульфите натрия имеет два сигнала при т 3,9 (2Н) и 1,4 (1Н). Это соответствует комплексу 446. Сигналы не расщеплены. Этот факт вызывает удивление, так как для 5р -протона в комплексе 6 (Н=50з) наблюдается незначительное расщепление (/ = 1—2 Гц). Аналогичные комплексы (44в и 44г) образуются из 2,4,6-ТНА и пикрамида [84]. Химические сдвиги метоксильных и амидных протонов комплексов 44в и 44г [c.459]


Смотреть страницы где упоминается термин Натрия химический сдвиг натрия: [c.290]    [c.17]    [c.47]    [c.259]    [c.259]    [c.185]    [c.69]    [c.130]    [c.32]    [c.25]    [c.32]    [c.429]    [c.205]    [c.251]    [c.111]    [c.224]    [c.49]    [c.63]    [c.40]    [c.216]    [c.34]    [c.458]    [c.17]    [c.227]   
Ионы и ионные пары в органических реакциях (1975) -- [ c.343 , c.344 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Химический сдвиг



© 2025 chem21.info Реклама на сайте