Разложение арилдиазониевых солей

Замещение диазогруппы с образованием связи углерод — ртуть, происходящее при разложении двойных солей арилдиазония и галогенида ртути под действием порошка меди (реакция НЕСМЕЯНОВА) [c.249]

Несмеянова реакция — получение ароматических металлорганических соединений разложением двойных солей арилдиазония и галогенида металла [c.201]

Получение ароматических металлоорганических соединений разложением двойных солей арилдиазония и галогенида металла действием порошка металла (диазометод) [c.294]

Способ получения металлоорганических соединений разложением двойных солей галоидных производных арилдиазония и га-логенидов металлов в присутствии в качестве восстановителя мелко раздробленного металла известен под названием реакции ( диазометода ) Несмеянова . [c.192]

Модификацией реакции Несмеянова является разложение двойных солей фторида арилдиазония с трехфтористым бором в присутствии ртути , свинца , таллия и олова , например [c.193]

Диазометод синтеза арилртутных соединений, предложенный Несмеяновым [160], заключается в разложении двойных солей галогенидов арилдиазония и галогенидов ртути (II) порошком меди или медной бронзой [c.50]

Прибавление порошка Си и 25% аммиака при получении ртутноорганических соединений разложением двойных солей хлорной ртути и хлористого арилдиазония прямо дает диарилртуть из двойной соли, без необходимости выделения хлористой арилртути (см. главу Диазометод синтеза ртутноорганических соединений ). [c.99]

Метод разложения двойных солей арилдиазония порошками металлов [51, примененный Несмеяновым, Кочешковым, Реутовым и другими для синтеза органических производных ряда металлов, в случае свинца, вслед- [c.568]

ПОЛУЧЕНИЕ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РАЗЛОЖЕНИЕМ ДВОЙНЫХ СОЛЕЙ ХЛОРИСТОГО АРИЛДИАЗОНИЯ И СУЛЕМЫ В ВОДЕ [c.613]

Синтез ароматических соединений ртути по диазометоду Несмеянова [1] проводится в две стадии а) получение двойной соли хлористого арилдиазония и сулемы б) разложение двойной соли медью. [c.613]

Арилдиазония солей разложение. Медь(1)тетрапиридинперхлорат, Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюминия хлорид Асимметрический синтез. Диборан. Диизопинокамфилбораи. (—)- и ( + ) [c.662]

В случае если — заместитель второго рода (N02, СООС9Н5), двойные диазониевые соли заметно диссоциированы в ацетоновом растворе и при действии порошка железа протекают две реакции разложение двойной соли и разложение свободного арилдиазония. [c.10]

В 1928 г. А. Н. Несмеянов, изучая механизм разложения двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, нашел, что при самопроизвольном разложении этих солей образуется иод-бензол, йодная ртуть и двойная соль иодистого дифенилиодония и йодной ртути. Если же вести разложение двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, а также двойных солей других галогенидов арилдиазониев с галоидной ртутью действием порошка меди, то в этом случае, как было показано А. Н. Несмеяновым в 1929 г.разложение протекает иначе, и главным продуктом реакции оказывается галоидная арилртуть [c.75]

Далее было найдено, что при разложении двойных солей хлористого арилдиазония и сулемы избытком меди в присутствии аммиака образуются полнозамеп енные ртутноорганические соединения [c.75]

Вариантом реакции Несмеянова является разложение двойных солей фтористых арилдиазониев с трехфтористым бором (борофто-ридов) металлами ртутью свинцом таллием оловом , [c.76]

Практическое значение того или иного варианта диазометода для синтеза органических соединений данного металла зависит от природы этого металла. Так, разложение двойной соли галогенида арилдиазония и галогенида арилируемого металла действием восстановителя дает наилучшие выходы при синтезе органических соединений ртути, сурьмы и висмута. Для синтеза же органиче- [c.76]

При разложении двойной соли галоидного арилдиазония и галоидной ртути порошком меди в ацетоне, иногда в этилацетате, получаются неполнозамещенные ртутноорганические соединения [c.85]

Диазометод был успешно применен А. Н. Несмеяновым и К. А. Кочешковым для синтеза ароматических сурьмяноорганических соединений . При разложении двойной соли хлористого арилдиазония и треххлористой сурьмы состава АгЫгСЬЗЬОз (соли Мэя) цинковой пылью в этилацетате (иногда в ацетоне) получаются с весьма хорошим выходом (до 90%) ароматические соединения сурьмы. [c.87]

При разложении двойных солей хлористого арилдиазония и треххлористого висмута медью в ацетоне (и диоксане) были получены с небольшими (не выше 22%) выходами три- -толил- и три-фенилвисмут . Разложение двойных солей других арилдиазонийхлоридов и треххлористого висмута в этих условиях дает висмуторганические соединения с выходами 1—8% . [c.91]

К. А. Кочешков, М. М. Надь и Т. К. Козминская - - показали, что гораздо эффективнее оказывается применение в качестве восстановителя металлического висмута. При разложении двойных солей хлористого арилдиазония и треххлористого висмута порошком металлического висмута в ацетоне протекает одна из следующих реакций (в зависимости от состава двойной соли) [c.91]

При разложении двойных солей хлористого арилдиазония и хлорного олова порошками металлов также образуются, но уже с меньшими выходами, металлорганические соединения олова . В большинстве исследованных случаев образуются двузамещенные соединения олова [c.93]

В настоящее время показана лишь принципиальная применимость диазометода (в его первоначальной форме) к синтезу органических соединений таллия. При разложении двойной соли хлористого арилдиазония и треххлористого таллия в ацетоне порошками железа, таллия или цинка, протравленного медным купоросом, хлористый диарилталлий образуется с весьма незначительным выходом так были получены хлористые дифенил- и ди-л-то-лилталлий з. [c.94]

ОднакО этот недостаток был преодолен в результате дальнейших работ А. Н. Несмеянова и сотрудников лаборатории теоретических проблем органической химии МГУ. Так, Реугов и Птицына [15] нашли,, что если после проведения обычного разложения двойной соли хлористого арилдиазония и треххлористой сурьмы (соли Мэя) цинковой пылью в условиях, предложенных Несмеяновым [10], к реакционной смеси добавить избыток соли Мэя, то, образуется с высоким выходом соединение типа АггЗЬХз. Перви шым продуктом, по мнению авторов, является фенилдихлорстибин [c.73]

Удобным и универсальным методом синтеза ароматических соединений ртути является предложенный Несмеяновым диазометод разложение двойных солей галогенида арилдиазония и газюидной соли ртути тюрошком меди (можно таюке применять медную бронзу (Naturkupfer С)). Реакция проводится в ицетопе, этилацетате и.чи спирте и дает ртутноорганические соли [c.75]

Удобным и универсальным методом синтеза ароматических соединений ртути является предложенный Несмеяновым [1, 21 диазометод разложение двойных солей галогенида арилдиазония и галоидной соли ртути порошком меди [можно также применять медную бронзу (ЫаШгкир1ег С.)1. Реакция пров одится в ацетоне, этилацетате или спирте, а также в воде и дает ртутноорганические соли [1] [c.182]

Метод двойных диазониевых солей заключается в разложении двойных солей галоидных арилдиазониев с галогенидами сурьмы порошками металлов (цинка, железа, меди и др.) в среде ацетона или этилацетата [3] [c.13]

Метод двойных диазониевых солей заключается в разложении двойных солей арилдиазония и металлгалогенидов посторонними вбсстановите-лями (чаще всего порошками металлов) в среде ацетона или этилацетата [31 [c.112]

Практическое проведение реакций Шмидта чрезвычайно затрудняется образованием значительных объемов пены [53], заставляющих при получении небольших количеств продукта (20—50 г) применять сосуды емкостью 10—20 л. Кроме того, сильное перемешивание, являющееся необходимым условием хороших выходов, при щелочном разложении из-за такого пенооб-разования не может быть достигнуто. Пена является очень прочной, держится долго и не вполне уничтожается добавкой веществ, обычно сбивающих пену (спирт, эфир, ацетон), а в некоторых случаях прибавление таких веществ приводит к ухудшению выходов [59]. Эти неудобства вызвали следующее изменение способа разложения двойной соли, частично устраняющее указанные недостатки. Предварительно смешением растворов хлористого арилдиазония и солянокислого раствора окиси сурьмы получают осадок труднорастворимой соли Мэя ArN2 l-Sb lg, которую отфильтровывают, в некоторых случаях очищают промывкой водой или соляной кислотой и затем вносят в нагретый раствор щелочи. Изменение метода сводится к перемене порядка смешения и к повышению температуры разложения. [c.127]

Разложение двойных солей арилдиазония и треххлорисФой сурьмы [c.139]

Этот метод получения сурьмяноорганических соединений заключается в разложении двойных солей галоидных арилдиазониев и треххлористой сурьмы в среде органических растворителей действием постороннего восстановителя, в качестве которого лучшие результаты дала цинковая пыль (1,5 атома на молекулу соли) [3] или порошок железа [3—5]. Описано также применение порошка меди [3, 55, 57, 136, 146, 147], галогенидов одновалентной меди [38, 55, 136, 147], солей двухвалентного железа [136, 147] или марганца, иодистого натрия [147]. Уотерс [148] разлагал двойные соли хлористого арилдиазония и хлористого цинка порошком металлической сурьмы. Катализируют реакцию разложения двойных солей и некоторые органические восстановители, например, формальдегид или гидрохинон, но только в том случае, если применяемый для реакции ацетон содержит 5—10% воды 1147]. [c.139]

Разложение двойных солей хлористых арилдиазониев и треххлористой сурьмы [З]. Разложение производят в четырехгорлой колбе с цилиндрическим сужением к полусферическому дну. Колба снабжена термометром, обратным холодильником и энергично работающей мешалкой Витта. Четвертое отверстие колбы служит для загрузки вещества. Быстро вливают подогретый до нужной температуры растворитель (3 мл на i г диазосоли), пускают мешалку, одновременно всыпают всю цинковую пыль (обычно с 50%-ным избытком против теории) и порциями, но довольно быстро, прибавляют двойную диазониевую соль с такой скоростью, чтобы шло очень энергичное разложение. Разложение наступает тотчас, растворитель кипит, кипящая масса заполняет большую часть колбы (верхняя шарообразная часть должна быть в 3—4 раза вместительнее цилиндрической, занятой сначала растворителем). [c.141]

Разложение двойных солей хлоридов арилдиазониев и хлоридов пятивалентной сурьмы [c.152]

В тех случаях, когда Y — ааместитель 2-го рода (NOg или СООСаН ), реакция осложняется тем, что подобные двойные соли в ацетоновом растворе сильно диссоциируют на составные части и при действии порошка железа, кроме разложения двойной соли, одновременно происходит разложение свободного иона арилдиазония. [c.157]

Разложение хлористого арилдиазония (а не его двойной соли с треххлористым висмутом) металлическим висмутом, по данным Уотерса [17], не приводит к висмуторганическим соединениям. Последние не образуются и при разложении двойной соли хлористого арилдиазония и хлористого цинка порошком меди (или хлористой медью) в присутствии треххлористого висму- та. Добавление карбоната кальция при подобного рода разложениях не сыг- рало никакой роли [17]. [c.415]

Разложение борофторидов арилдиазониев магнием при комнатной температуре идет весьма медленно. Так, разложение магнием борофторида фенилдиазония в этиловом и к-бутиловом эфирах и анизоле полностью оканчивается лишь через 6 мес. В тетрагидрофуране разложение борофторидов арилдиазониев происходит быстрее, но и в этом случае для полного разложения диазониевой соли требуется не менее 3—6 дней. При разложении борофторида фенилдиазония металлическим магнием в ацетоне не образовалось ожидавшегося фенилдиметилкарбонила. Не образуется магнийорганических соединений при разложении борофторида фенилдиазония в присутствии хлористого магния в тетрагидрофуране или диоксане порошком цинка или порошком меди. [c.601]

Разложением двойных солей хлористого арилдиазония и сулемы порошком меди в воде (при 0° С) с хорошими выходами — практически с такими же, как при разложении в ацетоне (при — 5ч--10° С) [1], получены арилмеркурхлориды с радикалами фенил, п- и о-толил, п- и о-хлор-фенил, л4-бромфенил, л1-иодфенил, а-нафтил, п-этоксифенил, /г-карбэтокси-фенил. [c.613]