Кобальт каталитическая активность

Авторами [103] с целью изучения влияния заместителей в бензольных ядрах фталоцианинового кольца на каталитическую активность были исследованы в качестве катализаторов водорастворимые фталоцианины кобальта. Каталитическая активность уменьшалась в ряду [c.23]

Дибензилртуть в ряду палладий, платина, серебро, золото, медь, никель, железо и кобальт каталитическая активность постепенно убывает. Наиболее активные катализаторы (палладий и платина) вызывают разложение при обычной температуре [c.104]

Катализаторами, ускоряющими окисление бензинов и дизельных топлив при хранении, могут быть металлические поверхности резервуаров и трубопроводов, а также оксиды и соли, покрывающие эти поверхности. Ускорение окисления вызывается, кроме того, оксидами и солями металлов, которые могут находиться в топливах в виде тонкодисперсной взвеси. Каталитическую активность в основном проявляют металлы переменной валентности— железо, медь, хром, марганец, кобальт [66]. [c.58]

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона (например, Си+ч= Си +), и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму [5]. Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, железа, никеля, хрома, серебра, меди), действующие по описанному механизму (см. гл. 2). [c.196]

При работе но нафтенатной схеме образование карбонилов кобальта из нафтенатов и реакция карбонилирования происходят в одном и том же реакторе. В аппарате поддерживается температура 150—170° С и давление 200—300 ат. Для сокращения индукционного периода в реакционную смесь вводят небольшое количество карбонилов, ускоряющих переход кобальта из нафтенатной в каталитически активную форму. [c.56]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

В работах [99-103] отмечается высокая каталитическая активность хлорзамещенного фталоцианина кобальта. Автором работы[102] показана эффективность введения в молекулу фталоцианина атомов брома. Увеличение каталитической активности фталоцианина при этом объясняется возрастанием общей 7Г-электронной плотности каталитической системы [104]. [c.23]

Наблюдаемую особенность изменения каталитической активности в процессе регенерации в зависимости от природы оксида авторы объясняют влиянием энергии связи кислорода катализатора на скорость выгорания углеродистых отложений [104]. Энергия связи кислорода в оксиде железа(П1) значительно выше энергии связи для оксидов кобальта и никеля, значения которых близки. Установлено [104, 105], что при низких температурах регенерации процесс лимитируется отрывом кислорода от решетки оксида, и в уравнении, связывающем энергию активации процесса с энергией связи кислорода катализатора, Е = Ео щ, будет знак плюс. В этом случае снижение энергии связи кислорода должно уменьшать энергию активации процесса в целом и увеличивать скорость выгорания углерода. Следовательно, при 450 С наиболее медленно выгорание углерода протекает на оксиде железа(П1), так как кислород в данном случае связан наиболее прочно. [c.41]

Металлический никель является каталитически активным веществом всех промышленных катализаторов. Может быть также использован кобальт, но он не такой эффективный и более дорогой. Благородные металлы (Pt, Pd, Ir, Rh, Ru и т. д.) более активны на единицу веса, чем никель [38, 39]. Но если рассмотреть их стоимость по отношению к единице активности, тогда их преимущества с эко- [c.94]

Хорошо известно, что металлическое железо, кобальт и никель способны катализировать полное разложение углеводородов до кокса и водорода. Рассмотренные выше катализаторы содержат соединения железа и никеля, и поэтому режим процесса должен исключить условия, при которых возможно восстановление этих компонентов до каталитически активных металлов. Такому восстановлению препятствует использование избытка водяного пара или образование водяным паром соединений с другими компонентами катализатора. В результате попытка применить эти катализаторы для реакций с углеводородами без водяного пара неизбежно приведет к повышенному коксообразованию. [c.76]

В частности на никеле, железе, сплавах кобальта с палладием, сплаве Гейслера, на ферритах и т. д. Во всех случаях парамагнитному состоянию соответствовала высокая каталитическая активность. Такая закономер- ность наблюдалась для различ- [c.14]

В процессе изучения факторов, влияющих на степень химической деструкции НПАВ в пластовых условиях конкретных месторождений, были проведены спектральные анализы пород. При этом было установлено присутствие в них значительного количества металлов переходной валентности (медь, марганец, цирконий, кобальт, никель), которые, как известно, обладают каталитической активностью. Предварительными лабораторными опытами по определению химической деструкции НПАВ было установлено, что на стабильность последних существенное влияние оказывают сера и ее соединения. Поэтому при анализе пород различных нефтяных месторождений особое внимание было уделено содержанию серы (табл. 5). [c.28]

Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]

Замена иона цинка на кобальт сохраняет высокую активность, замещение кобальта на никель и марганец снижает активность фермента, в остальных случаях каталитическая активность исчезает. [c.571]

В качестве катализаторов жидкофазного окисления в сред углеводородов применяют чаще всего соли кобальта [22]. Ис пользуются различные соли олеат [23], ацетат [24], бензоат толуилат [25, 26], соли смесей жирных кислот Се—Сю [27]. Анио катализатора в принципе не влияет на результаты окисления [21 27], но от его природы зависит растворимость катализатора окисляемом углеводороде. Хотя соли марганца также обладагс достаточно высокой каталитической активностью [28], но он все же ниже каталитической активности солей [29, 30] или кo плексных соединений [31] кобальта. Каталитическая активное соединений металлов переменной валентности убывает с уменьш нием нормальных окислительных потенциалов металлов [32], н может быть повышена с введением промоторов. Наилучшим пре мотором оказываются бромиды [31]. Окисление до монокарбонс вых кислот может быть, кроме того, активировано добавкам различных органических соединений и, в частности, альдегиде соответствующих кислот [33—35]. [c.149]

Дюпон и Пиганьоль пришли к выводу, что скелетный кобальтовый катализатор не обладает ожидаемой активностью вследствие того, что он получается в гексагональной форме. Этот вывод неправилен, так как обе формы кобальта каталитически активны. Для никеля, наоборот, из двух кристаллических форм — кубической и гексагональной — активна только первая [23]. [c.210]

Примеры гомогенных каталитических систем для гидрирования циклопентадиена приведены в табл. 17. На некоторых из этих катализаторов можно на1цело прогидрировать циклопентадиен в циклопентен,, например на комплексах кобальта, каталитическая активность которых исследована в совместной работе ИОХ АН СССР (Л. X. Фрейдлин с сотр.) и НИИМСК [31]. [c.87]

Вместо кобальта или железа в качестве каталитически активных металлов можно использовать также никель и рутений, однако промышленного значения они не получили. С технической точки зрения в настоящее время наибольший интерес представляют катализаторы иа основе железа, хотя вначале катализаторами синтеза по Финчеру—Тропшу являлись исключительно кобальтовые катализаторы. [c.66]

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными d— или f — оболе чками) первой подгруппы (Си, Ад) и восьмой группы (Fe, Ni, Со, Pt, Pd) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфрам аты, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.81]

Кобальт (никель) и молибден (вольфрам) образуют ме.жду собой сложные объемные и поверхностные соединения типа мо — либдатов (вольфраматов) кобальта (никеля), которые при сульфи — ров,1НИи формируют каталитически активные структуры сульфидного типа Со Мо5 (N1 Мо5, Со Д/5, N1 Д/5 ). Возможно также [c.211]

По данным большого числа исследователей основная роль в реакциях гидрообессеривания в алюмокобальтмолибденовом катализаторе принадлежит активному комплексу М082, промотированному активным кобальтом. В каком виде входет кобальт в активный комплекс и какова его роль в активировании и каталитическом процессе пока однозначно не выяснено. Утверждается [69], что кобальт оказывает существенное влияние на способ взаимодействия соединений молибдена с поверхностными гидроксилами оксида алюминия. В присутствии кобальта происходит реакция ОН-групп с молибденсодержащими соединениями, приводящая к появлению молибдена в специфических центрах иа поверхности оксида алюминия. [c.96]

Металлы и соединения металлов. Полимеризация этилена наблюдалась в присутствии различных металлов при атмосферном давлении [42]. С кобальтовым катализатором экзотермическая реакция (показатель полимеризации) этилена идет с умеренной скоростью при 200°, значительнее при 300° и интенсивно при 350°. Каталитическая активность кобальта слегка промотируется ТЬОз, идОв Ь120 А12О3 и 2иО. С никелевым катализатором экзотермическая реакция достигает своего максимума при температуре около 280°. Заметного каталитического действия с железными и с железно-медными катализаторами не наблюдалось. [c.205]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свой-стнами обладают элементы VUl группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака) кобальт, никель, иридий, платина, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VUl группы являются катализаторами и других процессов разложени.я перекиси водорода, получения гремучего газа, окислеиия аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно цинк и кадмий. [c.363]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Авторы [104,105] делают вывод, что в сильнощелочных средах каталитическая активность металлофталоцианинов в реакции окисления тиолов молекулярным кислородом значительно возрастает при введении в молекулу фталоцианина кобальта как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. [c.24]

Для подтверждения последнего вывода была изучена каталитическая активность полифталоцианина кобальта и ДСФК при окислении в одинаковых условиях различных меркаптидов. Окисление меркаптидов проводили техническим кислородом, при атмосферном давлении на установке периодического действия по методике, описанной в главе 2 (см. рис. 2.1.). Опыты проводили в 10%-ном водном растворе едкого натра при температуре 30"С, скорости подачи кислорода 0,3 л/мин концентрациях, моль/л [К8Ыа]=0,40 [ДСФК]=[полифталоцианин кобальта]= 2,58. 10 . [c.49]

Для последующих опытов все катализаторы были изготовлены путем нанесения фталоцианинов кобальта ич О %-ного водного раствора едкого натра на активированные угли. Для выбора марки угля, наиболее полно удовлетворяющего требованиям технологии по адсорбционной способности и активности в реакции окисления меркаптанов, были проведены исследования процесса насыщения ИВКАЗом и по.чифталоцианином кобальта различных углей. На рис.3.6 приведены кинетические кривые насын ения фталоцианином кобальта различных углей. В таблице 3.7 представлены результаты исследования каталитической активности гетерогенных катализаторов в реакции окисления н-додецилмеркаптана молекулярным кислородом. [c.67]

Как видно из таблицы 3.7, наибольшую степень окисления н-додецилмеркаптана обеспечиваЮ Т катализаторы на основе углей марок АГ-3 и АГ-5. Активированный уголь АГ-5 без катализатора проявляет низкую каталитическую активность. Наибольшей удельной каталитической активностью обладает катализатор на угле СКТ. Однако с этим катализатором не достигается необходимая степень очистки. Таким образом, катализаторы, приготовленные нанесением фтгиюцианина кобальта на ак1 ивированные угли АГ-3 и АГ -5, являются р(аиболее активными катализаторами для окисления меркаптанов. [c.68]

Образцы, содержащие кобальт, молибден, хром, ванадий и свинец, близки по характеру коксоотложений по сечению частицы к исходному алюмосиликатному катализатору, особенно при малых концентрациях металлов. Так, при содержании в образцах 0,8 вес. % хрома отношение содержания кокса на периферии и в центре шарика составляет 1,85, а при содержании 0,06—0,10 вес. % хрома кривая распределения кокса близка к кривой исходного катализатора (см. рис. 71). Такую разницу в распределении кокса по сечению частицы катализаторов, содержащих различные металлы, можно объяснить их различным влиянием на коксообразование. При добавлении к катализатору щелочных и щелочноземельных металлов кислотность катализатора и его активность понижаются. Из-за большего отложения металла в поверхностных слоях ката-, литическая активность периферийных слоев катализатора снижа-. ется больше, в то время как центральные слои сохраняют более высокую каталитическую активность. Это приводит к перемещению реакций крекинга в глубину частицы катализатора с одновременным отложением кокса в центральных слоях частиц. Поэтому кокс отлагается более равномерно по сечению шарика на образцах, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, чем на исходном катализаторе. Тяжелые же металлы не оказывают влияния на кислотность катализатора. Накапливаясь главным образом в периферийных слоях частицы. Поэтому кокс откладывается на этих образцах большей частью в периферийных слоях частицы катализатора, т. е. крайне неравномерно. По мере увеличения содержания в катализаторе металлов неравномерность отложения кокса возрастает. Металлы, увеличивающие коксообразование, [c.165]

Впервые реакция гидроформилирования была осуществлена в присутствии кобальтового катализатора процесса Фишера—Тропша. Впоследствии были исследованы и запатентованы в качестве катализатора многие другие металлы. В литературе сообщается о каталитической активности родия, кобальта, хрома, иридия, железа, марганца, натрия, магния, кальция, платины, рения, осмия и рутения. Однако в промышленности до настоящего времени преимущественно используются кобальтовые катализаторы. [c.255]

Карбонилы родня значительно (в 10 —10 раз) превосходят по каталитической активности в реакции гидроформилирования карбонилы кобальта. На родиевых комплексах достигнуты предельные показатели как по селективности, так и по выходу продуктов нормального строения. Наиболее эффективны соединения типа HRh( O) (РКз)з, где R = Ph, PhO, AlkO. Использование родиевых комплексов позволяет осуществлять гидроформилированне олефинов в более мягких условиях (60—120 С, 1—3 МПа). [c.256]

Большинство каталитически активных металлов, как указывалось выще, представляет собой элементы VI и VIII групп Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель, платина и палладий). В некоторых случаях сульфиды и окислы этих металлов в свободном состоянии (без носителей) обнаруживают кислотные свойства. Примером может служить дисульфид вольфрама, обладающий каталитической активностью в реакциях гидроизомеризации, гидрокрекин" га и насыщения кратных связей. Так как серосодержащие соединения присутствуют практически в любом сырье, следует применять серостойкие катализаторы — сульфиды металлов. В большин-, стве современных процессов в качестве катализаторов используют кобальт или никель, смешанные в различных соотношениях с молибденом, на пористом носителе (окиси алюминия). Иногда применяют сульфидный никельвольфрамовый катализатор. [c.215]

В другом опыте масляный альдегид обрабатывался бензольным раствором дикобальтоктака()боннла при 158 и нача.лыюм давлении водорода 144 атм в отсутствие окиси углерода, При этом гидрирование масляного альдегида не происходило. Вместо этого карбонил восстанавливался до. мега,ялнческога кобальта, который не обнаруживал каталитической активности вследствие отравления окисью углерода. [c.207]

Попытайтесь получить пирофорные кобальт и никель. Прочитайте в специальной литературе, как синтезировать их окса-латы. Можно получить пирофорные металлы не только из ок-салатов, но и другими путями. Например, каталитически активный (в некоторых органических реакциях) и пирофорный никель (никель Ренея) можно получить, приготовив сплав никеля с алюминием с последующим растворением алюминия в растворе щелочи. [c.463]