Кизельгур в кобальтовых катализаторах

Способы приготовления и составы катализаторов сильно отличались. Синтез велся в одну ступень без циркуляции. Температура синтеза 200° и максимальная 225°, да вление 10 ат, состав синтез-газа 1,25 Нг 1,0 СО с 12% инертных компонентов. Объемная скорость составляла 105—ПО объемов на объем катализатора в час, т. е. была примерно такой же, как и при синтезе над кобальтовым Катализатором. Использованные для испытаний катализаторы могут быть разделены на катализаторы на носителе и на катализаторы без носителя. Катализаторы первого типа аналогичны кобальтовым с той разницей, что на носитель, например кизельгур, наносится вместо кобальта железо. Они имеют значительно меньший насыпной вес, чем катализаторы без носителя. [c.113]

Широкое промышленное применение получил осажденный на кизельгуре кобальтовый катализатор с добавками окиси тория и магния. [c.241]

Углеводородные продукты синтеза. При работе с кобальтовым катализатором рабочая температура составляет примерно 200 С, а давление — от атмосферного до 16 атм. Катализатор содержит 5 весовых частей тория, 8 частей магния и 100 частей кобальта на 200 частей кизельгура (чистый кобальт приводит к получению почти чистого метана). Оптимальное стехиометрическое соотношение СО водород составляет 1 2. Температура в реакционной зоне не должна превышать 225 С. [c.593]

С целью получения хорошей активности и селективности, представляют собой нанесенные кобальтовые катализаторы следующего состава (в масс, частях) 100 Со 18 ТЬОг 100 кизельгура и 100 Со 5 ТЬОг 10 MgO 200 кизельгура. Типичное распределение продуктов, полученных в условиях, указанных для первого из этих катализаторов, представлено в табл. 19-1. [c.258]

Для реакции гидрирования можно использовать твердый кобальтовый катализатор (например, высаженный на пемзе или кизельгуре), а также хромит меди или сульфид молибдена. Обычно давление при гидрировании поддерживается таким же, как и в оксо-стадии, а температура—несколько выше (около 250°). [c.432]

Кобальтовый катализатор значительно более активен, чем никелевый. Так, например, над катализатором, высаженным на кизельгуре поташом из нитрата кобальта и восстановленным водородом при 350°, выход жидких продуктов при 210° составлял около 47—48 мл м газа. [c.373]

Из кобальтовых катализаторов, осажденных на кизельгуре, наиболее активным оказывается катализатор, содержащий 18% [c.373]

Фиг. 63. Длительность работы ка- Глубина восстановления Со тализатора Со-ТЬОг-кизельгур. в КОбальтовых катализаторах

Для синтеза альдегидов, кроме кобальтового катализатора, может применяться также железо-медный катализатор, например Ре-Си-известь-кизельгур. [c.425]

Большая трудность при проведении синтеза но Фишеру-Тропшу с кобальтовым катализатором состоит в том, что на 1 синтез-газа развивается приблизительно 600—700 ккал тепла, которое должно быть отведено, потому что температура катализатора должна поддерживаться с точностью до 1°. Промышленный катализатор на кобальтовой основе содержит на 100 частей кобальта 5 частей окиси тория, 8 частей окиси магния и 200 частей кизельгура. Катализатор отличается чрезвычайно низкой теплопроводностью и поэтому проблема отвода тепла становится особенно трудной. Контактная камера установки Фишера-Тропша, вмещающая 10 кобальтового катализатора, может из-за плохого отвода тепла пропустить лишь 1000 синтез-газа в час. Требуемая поверхность охлаждения для 1000 синтез-газа составляет около 3000 м . Из 1 газа получают 165 —175 г целевых углеводородов. В настоящее время современные установки синтеза Фишера-Тропша работают только с железным катализатором, состоящим практически только пз железа и обладающим значительно лучшей теплопроводностью. [c.27]

Никелевые и кобальтовые катализаторы получают обычно способом осаждения на кизельгуре. Катализаторы на основе железа получают как способом осаждения с различными добавками на носители, так и плавлением — типа катализаторов, применяемых в синтезе аммиака. К ним примыкают азотированные железные катализаторы. Рутениевые катализаторы для направленного синтеза твердых углеводородов применяются в виде металла без добавок. Восстановление этих катализаторов является важной операцией и связано с особенностями каждого из перечисленных металлов. От правильного проведения этой операции в значительной мере зависит производительность катализатора и продолжительность его жизни. [c.129]

Методом неорганического химического синтеза и термографическим методом было доказано, что в процессе образования кобальтовых катализаторов в результате взаимодействия образуется поверхностный комплекс силиката кобальта с кизельгуром. Найден метод его количественного определения. [c.434]

При окислении бутиленов в малеиновый ангидрид изучен ряд двойных и тройных окисных систем, включающих окислы молибдена [424]. Из них наиболее активными являются окисные молибден-ванадий-титановые (нанесенные на кизельгур) и молибден-бор-кобальтовые катализаторы. Наиболее селективными (при невысоком уровне активности) оказались молиб-ден-ванадий-титановые катализаторы, нанесенные на пемзу. [c.582]

Коричный альдегид Коричный спирт Кобальтовый катализатор на кизельгуре 14—70 бар, 90—160° С, из 266 г I получается 161 г II [728]. См. [726] [c.774]

Гидроформилирование протекает в жидкой фазе попытки провести реакцию в газовой фазе, в присутствии жидкого или твердого катализатора, не дали удовлетворительных результатов. Катализатор растворяется в жидкой фазе, в которой содержится или не содержится растворитель, как это бывает в случае использования нафтената и олеата кобальта, или диспергируется в виде суспензии (кобальтовый катализатор на кизельгуре). [c.463]

Для приготовления кобальтового катализатора в горячий раствор соды приливают раствор нитратов кобальта, магния и тория (в требуемых соотношениях). К этой смеси при интенсивном перемешивании добавляют кизельгур. Полученная масса фильтруется, промывается, формуется и подсушивается при температуре 95— 100°. При сушке некоторая часть карбонатов переходит в окислы. После сушки катализатор подвергается восстановлению в токе водорода нри 400—450°. Для железных катализаторов оптимальная температура восстановления лежит значительно выше, в ире-делах 500—8С0°. [c.489]

В качестве катализаторов были предложены Со—ТЬ—Mg на кизельгуре и другие твердые кобальтовые катализаторы, а также карбонилы кобальта. Последние и являются, очевидно, активным [c.502]

Металлические никель и кобальт без всяких добавок являются малоактивными катализаторами. Только применение различных добавок, активаторов и носителя позволило получить эффективные контакты. Так, первоначально использовавшийся кобальтовый катализатор состоял из 100 вес. ч. кобальта, 5 вес. ч. ТЬОг и 8 вес. ч. MgO, осажденных на 200 вес. ч. кизельгура. Катализатор готовили совместным осаждением из солей при помощи соды, причем небольшое количество соды оставалось в катализаторе после промывки и служило активатором. Затем восстанавливали окись кобальта водородом с добавкой аммиака при 400 °С. [c.729]

Скелетные катализаторы Ренея [13]. В случае осажденных на кизельгуре никелевых и кобальтовых катализаторов высокая активность их, в соответствии с принятой теорией, связывалась с особым характером поверхности объемистого кизе.тьгура. Никакой другой носитель не мог заменить кизельгур при любых осажденных катализаторах. Поэтому казалось очень интересным, что на никель-кобальтовом катализаторе Ренея получалось только на 10—20%. меньше жидких углеводородов, чем на лучшем осажденном на кизельгуре кобальтовом катализаторе. В случае скелетного катализатора отношение объема к весу металла составляло только одну десятую этого отношения в случае осажденных катализаторов. Лучший скелетный катализатор был получен из сплава никеля с кобальтом и кремнием (1 1 2) путем растворения кремния едким натром. [c.189]

Технология процесса. В качестве исходного сырья для оксосинтеза применяют олефины С5—Сз, получаемые при крекинге парафина (температура крекинга 520—550 °С), три- п тетрамеры пропилена, а также низкомолекулярные олефины — этилен, пропилен. Процесс можно вести во взвешенном слое катализатора или в присутствии стационарного кобальтового катализатора, нанесенного на кизельгур. [c.334]

Первый крупный успех был достигнут в результате применения катализатора, полученного осаждением окислов никеля и тория на кизельгур (1931). Затем последовали кобальтовые катализаторы сначала с примесью окиси тория, 0 в последующем с добавкой смеси окислов тория и магния. С 1938 г. на всех промышленных установках синтеза Фншера — Тропша использовали главным образом стан)1артный катализатор, состоящий из 100 частей Со, 5 частей ТНОг, 8 частей MgO и 200 честей кизельгура. [c.74]

Эч от результат в изиостной степени можно объяснить, если учесть, что тогда еще не была установлена необходимость периодической промывки катализатора хорошим растворителем. Даже наиболее активные катализаторы, работающие при атмосферном давлении, нуждаются в такой обработке для удаления высокомолекулярного парафина, накапливающегося на них. В 1930—1933 гг. Фишером и его сотрудниками [27а] были разработаны высокоактивные никелевые и кобальтовые катализаторы. Впоследствии в германской промышленности синтетического топлива нашел применение кобальтовый катализатор, осажденный на кизельгуре и содержавший окиси тория и магния. В процессах, разрабатываемых в последнее время, используются железные катализаторы. [c.520]

Несмотря на большую дефицитность и высокую стоимость кобальта, германские заводы применяли и кобальтовые катализаторы. Заводские синтезы проводились как над стандартным катализатором ( o+ThOa на кизельгуре—100 18 100), так и над измененным ( o+ThOj+Mgu на кизельгуре—100 5 8 200). Последний отличался высокой стабильностью в течение 8 месяцев непрерывной работы. Выход над такими катализаторами достигал 180 г углеводородов на 1 газа, т. е. 90% от теоретического. [c.684]

Кобальтовые катализаторы. Из разработанных и опробованных сплавных н осажденных катализаторов наибольший интерес представляли последние (N1 — Т11О2, N1 — Мн — АЬОз, Со — ТЬОг). В промышленности применяется катализатор Со — Т1102 — MgO — кизельгур (100 5 8 200), над которым синтез проводится при атмосферном давлении и при давлении 10 ат. [c.556]

Кобальтовое катализаторы получают восстановленном основного карбоната, гидрата окиси или окисм кобальта в токе водорода. Кобальтовый катализатор на кизельгуре получен Хауком [142]. Из прочих кобальтовых катализаторов можно назвать-кобальт на окиси бария и алюминия [143], кобальт на кизельгуре с окисью тори [144] и кобальт на кизельгуре с окисью тория и магния [145]. [c.38]

В реакции гидрокарбонилирования испытывалось поведение весьма многочисленных каталитически активных веществ. В начальный период на германских опытных установках применяли кобальтовый катализатор, который легко можно было получить с установок синтеза углеводородов по Фпшеру-Тропшу. Он содержал 32% кобальта, 1,5% окиси тория, 2,5% окиси, магния и 64% кизельгура [29]. По мнению Релена в условиях реакции кобальт взаимодействовал с окисью углерода, образуя растворимый карбонил. Этот карбонил взаимодействовал с водородом, превращаясь в гидрокарбонил, который и является каталитически активным началом. [c.263]

В настоящее время применяют кобальтовые и железные катализаторы на носителях с добавками промоторов. Кобальтовые катализаторы на носителях (синтетические алюмосиликаты, кизельгур, цеолиты и цеолитсодержащие композиции) содержат 30-33 % Со. Введение в состав катализатора 2гОг или Т10а повышает выход парафинЪвых углеводородов. [c.843]

Наиболее часто при гидрировании нитрилов используются никелевые катализаторы скелетный никель ( никель Ренея ), получаемый обработкой щелочью сплавов никеля с алюминием, и никель на различных носителях (на окисях алюминия, хрома, ка пемзе, кизельгуре и др.). Описано гидрирование ка скелетных никель-кобальтовом и никель-железо-молибденовом катализаторах 1 26 никеле Урушибара 27,28 (приготовленном восстановлением хлорида никеля с помощью алюминия и последующим выщелачиванием). В лабораторной практике и в промышленности гидрирование нитрилов проводят также ка скелетных кобальтовых катализаторах и на кобальтовых катализаторах на носителях, приготовленных различными способами. При гидрировании динитрилов на кобальтовых катализаторах дипервичные диамины получают с более высокими выходами, чем при использовании никелевых катализаторов. Гидрирование на никель- и кобальтсодержащих катализаторах, как правило, проводят при давлении 80— 200 ат и температуре 80—200°С. Лишь в присутствии исключительно активных модификаций этих катализаторов и в случае нитрилов с высокой реакционной способностью удается снизить тем нературу и давление гидрирования. [c.348]

В 1927—32 гг. Ф. Фишер с сотрудниками разработали активные никелевые и кобальтовые катализаторы и добились выхода продуктов синтеза за проход более 100 г/на 1 м синтез-газа (состав синтез-газа С0 Н2=1 2). В 1934 г. были разработаны процессы синтеза на катализаторе Ni—МпО— —AI2O3—кизельгур. [c.282]

Содержание твердого парафина в трех образцах продуктов, полученных при синтезе над железо-медными катализаторами, на 25—100% выше, чем в продуктах синтеза над кобальтовыми катализаторами. Синтез над остальными катализаторами дает выходы парафина, меньшие или близкие к выходу над катализатором Со-ТЬ02-М 0-кизельгур. [c.411]

Весьма подробное исследование бензинов, полученных при синтезе над кобальтовым катализатором, позволило установить выделить из них изобутан, 2-метилпентан, 3-метил-пентан, 4-метилпентан, н-гексан, 2-метил- и 3-метилгексаны, н-гептан, н-октан, 3-метилоктан, н-нонан, пентен-1, пентен-2, гексеп-1, гексен-2, 2,3-диметилпентен-1, гептен, октен, ионен. Углеводороды с четвертичным углеродным атомом найдены не были. Содержание алкенов понижается при синтезе под давлением над катализатором Со-ТЬОг-МеО-кизельгур. [c.504]

В качестве катализаторов обычно применяют смешанный катализатор Со—ТЬОг—iMgO, нанесенный на кизельгур. Нередко торий заменяют на марганец или другие металлы, а кобальт—на никель, медь или цинк. Таким образом, подучается довольно большое число разнообразных катализаторов. Обычно кобальтовые катализаторы работают при давления 1—10 атм и температуре около 200 °С. Получаемый в этих условиях жидкий продукт примерно на 50% состоит из углеводородов от С4 до Сю. [c.537]

Синтез жидких углеводородов из окиси углерода и водорода над не содержащим меди кобальтовым катализатором на кизельгуре как носителе температура 210° активность кобальтового катализатора несколько увеличивается при осаждении в присутствии кизельгура температуры восстановления 250, 300, 350, 400 и 450° уменьшение активности при увеличении температуры восйтановления, которая оказывается наиболее высокой в случае кобальт-марганцевого катализатора и наиболее низкой в случае Со—изОа, может быть сильно уменьшено соответствующей добавкой кизельгура активность кобальт-ура-нового катализатора выше активности кобальт-ториевого катализатора и соответственно выше активности кобальт-марганцевого катализатора [c.372]

При проведении процесса водяной газ из кокса, несколько обогащенной водородом (до содержания двух объемов водорода на один объем окиси углерода), или газ коксовых печей, состав которого изменяется соответствующим образом, обрабатывают для удаления серы и затем пропускают при атмосферном давлении над никель-ториевым, кобальт-ториевым или никель-алюминий-марганцовьш или чаще над кобальтовым катализаторами на таком носителе, как, например, кизельгур, при температурах, варьирующих между 200 и 275°. Выход углеводородов достигает 72% от теоретического при теоретическом выходе из 1 газа (2И + СО) должно получаться 208 г углеводородов, а в промышленном процессе при однократном контактировании получается 140 г. [c.708]

Синтез жидких углеводородов из окиси углерода и водорода над несодержащим меди кобальтовым катализатором на кизельгуре как носителе температура 210° активность кобальтового катализатора значительно увеличивается при осаждении в присутствии кизельгура температуры восстановления 250, 300, 350, 400 и 450° активность уменьшается при повышении температуры восстановления, которая оказалась наивысшей для кобальта с марганцем и наиболее низкой у кобальта с закись-окисью урана, можно получить большое понижение ее соответствующим добавлением кизельгура активность катализатора из кобальта с закись-окисью урана выше активности катализатора, состоящего из кобальта с двуокисью тория, и соответственно выше, чем активность ко-бальт-марганцевого катализатора [c.51]

Катализаторы на основе кобальта являются типичными контактами синтеза углеводородов. Разработке и исследованию их уделялось большое внимание. Типичный кобальтовый катализатор имел состав Со—ThOj — кизельгур (100 18 100) и был приготовлен так же, как и аналогичный никелевый [93]. [c.131]

Изопентан н-Гексан -Бутан (I), изобутан (И), метан Метан Кобальтовый катализатор 1—50 бар, 200—320° С. Выход I — 66,7%, И — 33,3% [751] Со—ThOa—MgO на кизельгуре 1 бар, 200° С, за S3 ч превращение 53%, в продуктах 50% метана (в незначительной степени идет изомеризация в изогексан и конденсация в высокомолекулярные углеводороды) [753]. См. также [754] [c.777]

Процесс оксосинтеза может прово диться в присутствии кобальтового катализатора, применяемого ib синтезе углеводородов ИЗ окиси углерода и водорода и состоящего из 30% кобальта, 2% окиси тория, 2% окиси магния и 66% кизельгура. Чаще всего употребляют карбонилы кобальта [ oi( O)4]2 и [Со(СО)з]4-Металлический кобальт также обладает высокой каталитической а1Кгивностью, так как. в условиях реакции он переходит в карбонилы, которые и являются собспвенно катализаторами процесса оксосинтеза. [c.241]

Процесс во взвешенном слое катализатора, для чего может быть использован кобальтовый катализатор процесса Фишера — Тропша (30% кобальта, 2% окиси тория, 2% окиси магния, 66% кизельгура). Катализатор применяется в виде суспензии. [c.352]

Японские исследователи нашли способ получения ксилилендиаминов каталитическим гидрированием ароматических динитрилов [58] над скелетными никелевыми или кобальтовыми катализаторами в присутствии добавок щелочных веществ (N30 , КОН, СНзОЫа и т. д.) в количестве 0,5—4% от веса динитрила, что позволяет проводить реакцию гидрирования в отсутствии жидкого аммиака с высоким выходом целевого продукта — 92—93%. При каталитическом восстановлении фтало-нитрилов над N1—Си—Мо катализатором, осажденном иа кизельгуре, в растворе метанола и аммиака при 200 ати и температуре 60—63° были получены м- и п-ксилилендиамнны с выходом 72 и 75% соответственно [59]. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология