Катализаторы гидрирования адиподинитрила

Катализаторы гидрирования адиподинитрила [c.216]

Никелевые катализаторы. Для гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина используют скелетные никелевые катализаторы, полученные выщелачиванием сплавов никель-алюминий , никель-хром-алюминий железо-никель-алюминий и железо-ни-кель-магний-алюминий . Описано применение катализаторов на носителях окиси магния , окиси алюминия - на окисях кремния, вольфрама, циркония и титана , пемзе и кизельгуре - . Активными катализаторами гидрирования являются алюмосиликат никеля , а также боридный никелевый катализатор и боридный никелевый катализатор на носителях окиси магния, окиси вольфрама, окиси молибдена и на смеси окисей молибдена и алюминия . Указывается возможность применения тетракарбонила никеля в качестве катализатора гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина. Возможно использование и формиата никеля , разлагающегося при температуре реакции (выше 230 °С) с образованием высокоактивного никеля. [c.217]

В пром-сти Г. получают гидрированием адиподинитрила на никелевых или кобальтовых катализаторах при 80-200 °С и давлении Н2 до 58,8 МПа. Процесс проводят [c.506]

В промышленном органическом синтезе проводят также гидрирование динитрилов кислот. Так, при гидрировании адиподинитрила на кобальтовом катализаторе при 185 °С и 20-30 МПа получают (Северодонецкий химкомбинат) гексаметилендиамин [c.799]

Для гидрирования адиподинитрила пригодны кобальт-медный катализатор при 125 °С и давлении в несколько сот атмосфер, кобальт на силикагеле и др. Хорошие результаты дает скелетный никелевый или кобальтовый катализатор при 80—100°С и 50—80 ат. Во всех случаях реакция протекает в жидкой фазе с применением избытка аммиака выход гексаметилендиамина 80—90%. [c.709]

Подробно исследовано гидрирование адиподинитрила на никелевом катализаторе в проточных условиях и выяснена зависимость выхода гексаметилендиамина от различных параметров. Установлено, что для получения высокой селективности процесс следует вести при малой объемной скорости пропускания адиподинитрила [c.28]

При гидрировании адиподинитрила на скелетном никелевом катализаторе при 140 °С и давлении выше 75 кгс/см в присутствии аммиака (весовое отношение аммиак адиподинитрил = 1,5 1,0) получено 80—85% гексаметилендиамина. Оптимальное давление для никелевого катализатора 50 кгс/см. Выход гексаметилендиамина в зависимости от давления приведен ниже (в %) [c.28]

При гидрировании адиподинитрила на скелетном никелевом катализаторе всегда образуется значительное количество побочных продуктов — вторичных аминов. В этом отношении определенные преимущества имеет кобальтовый катализатор . Сравнительная характеристика гидрирования адиподинитрила на различных катализаторах при 120—160 °С, начальном давлении ПО кгс/см и весовом отношении адиподинитрил аммиак =1 1 приведена в таблице. [c.29]

При гидрировании адиподинитрила в присутствии катализаторов, приготовленных выщелачиванием сплавов Ре — N1 — Mg — А1 и N1 — Со — Л1 выход гексаметилендиамина достигал 70%. Использование никелевых катализаторов, осажденных на кислотных (алюмосиликат, силикагель) и на амфотерных (окиси циркония, алюминия, молибдена, титана и вольфрама) носителях, не дает положительных результатов ввиду резкого увеличения выходов вторичных и третичных аминов - . Наиболее высокую активность показал никель-боридный катализатор, но и на этом катализаторе выход гексаметилендиамина не превышает 61 %. [c.30]

Кобальтовый окисный катализатор . 4480 г гексагидрата нитрата кобальта, 261 г гексагидрата нитрата марганца и 47 г фосфорной кислоты растворяют в 10 л воды и к полученному раствору медленно прибавляют раствор 1900 г карбоната натрия в 10 л воды. Выпавший осадок карбонатов кобальта и марганца отфильтровывают, прокаливают при 300 °С, рыхлят и вновь прокаливают при 450 °С. Затем катализатор восстанавливают водородом при 290 °С. При гидрировании адиподинитрила на таком катализаторе выход гексаметилендиамина составляет 94—95%. Катализатор сохраняет свою активность в течение 300 дней. [c.218]

Большое влияние на селективность процесса гидрирования оказывают не только условия проведения реакции, но и природа катализатора - и носителя . Независимо от метода приготовления кобальтовые катализаторы проявляют более высокую селективность действия по сравнению с никелевыми контактами. Зависимость выхода гексаметилендиамина от условий гидрирования адиподинитрила на никелевых катализаторах приведена в табл. 44, а на кобальтовых катализаторах — в табл. 45. [c.220]

Процесс гидрирования адиподинитрила можно проводить периодически или непрерывно и использовать скелетные и окисные катализаторы или катализаторы на носителях. В периодическом процессе реакцию обычно проводят в автоклаве, изготовленном из легированной стали в непрерывном чаще применяют реакторы трубчатого типа, загружая катализатор в трубки. [c.220]

Кубовый остаток из колонны 5 объединяют с кубовым остатком из роторного испарителя 2 и направляют в дистилляционный куб 6 для выделения е-аминокапронитрила и адиподинитрила (их возвращают на стадию гидрирования адиподинитрила) кубовый остаток направляют на стадию регенерации катализатора. [c.249]

Гексаметилендиамин является полупродуктом в производстве синтетических волокон, получение которых основано на конденсации диамина с двухосновной кислотой с последующей полимеризацией получаемой соли (найлон-66, найлон-10) [1]. Основным промышленным методом получения гексаметилендиамина (ГМДА) является каталитическое гидрирование адиподинитрила (АДН) [2—4]. Согласно литературным данным, наиболее селективны в этом процессе кобальтовые катализаторы [2, 3, 5]. [c.43]

Гексаметилендиамин получают пропусканием паров адипиновой кислоты и аммиака над дегидратирующим катализатором (например, силикагелем или фосфатом бора) и гидрированием образующегося адиподинитрила в гексаметилендиамин [c.281]

Таким образом, для преимущественного восстановления адиподинитрила до е-аминокапронитрила необходимы малоактивный катализатор и сравнительно мягкие условия реакции. В более жестких условиях гидрирование протекает до гексаметилендиамина, ввиду большой практической важности эта реакция изучена достаточно подробно. [c.27]

Высокую селективность показал также кобальтовый катализатор на активной окиси алюминия - Проводя гидрирование в жидком аммиаке при 200 кгс/см , 100 °С и мольном отношении адиподинитрил аммиак =1 8 и 1 20, была достигнута 90%-ная степень конверсии адиподинитрила, а выход гексаметилендиамина составил 97—99%. В настоящее время кобальтовые катализаторы наиболее широко используются в промышленности для получения гексаметилендиамина. [c.30]

К этому же времени относятся первые сведения о димеризации акрилонитрила под действием катализаторов. Так, при нагревании акрилонитрила до 280 °С в бензольном растворе в присутствии гидрохинона в автоклаве образуется смесь цис- и траис-1,2-дициано-циклобутанов (с выходом около 5%), при гидрировании которых получается адиподинитрил. Интерес к гидродимеризации акрилонитрила значительно возрос после того, как было показано, что при восстановлении акрилонитрила амальгамой калия выход адиподинитрила достигает 60%, а также с момента осуществления димеризации акрилонитрила электрохимическим методом . [c.72]

Кобальтовые катализаторы. Эффективными катализаторами гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина являются кобальтовые контакты. Скелетные кобальтовые катализаторы приготавливают выщелачиванием сплавов кобальт-алюминий - - , ко-бальт-никель-алюминий и кобальт-марганец-алюминий (30% Со, 4% Мп и 66% А1). Для гидрирования используют боридно-кобаль-товый катализатор - - , полученный из o lg и NaBH,. В качестве носителей для кобальтовых катализаторов применяют окись алюминия , силикагель , двуокись титана , пемзу . Активность катализаторов повышают введением в их состав марганца , хрома , серебра , никеля - . [c.217]

Второй вариант оформления процесса можно рассмотреть на примере гидрирования адиподинитрила в гексаметилендиамин [80]. В нижнюю часть реактора, заполненного зернами катализатора (кобальт на окиси алюминия) диаметром 4—10 мм, подаются ади-подинитрил, жидкий аммиак и водород. Процесс проводится при температуре 100—125° С и давлении в системе 200 ат. [c.434]

КС-(СН2)4-СЫ+8Н+ -8е--МН,(СН2)бМН2 [Гексаметилендиамин—один из исходных продуктов для синтеза полиамидной смолы, из которой изготовляется волокно найлон. В настоящее вргмя гидрирование адиподинитрила осуществляется в автоклавах под давлением 150—200 ат.м в присутствии катализатора. Отделение реакционной массы от катализатора связано со значительными трудностями и потерями как гексаме-, тилендиамина, так и катализатора. [c.85]

Каталитическое восстановление. Как уже отмечалось, первой стадией восстановления адиподинитрила является образование е-аминокапронитрила. Впервые возможность получения е-амино-капронитрила с выходом близким к количественному показана в работе , в которой гидрирование осуществлено в среде бутилового спирта при 75—80 °С и 0,5—0,7 кгс/см в присутствии скелетного никелевого катализатора. Возможность селективного гидрирования адиподинитрила до е-аминокапронитрила на скелетном никелевом катализаторе подробно рассмотрена в более поздней литерату-pgB7, во, 77, 78 в большинстве работ гидрирование проводилось в-жидкой фазе в избытке аммиака. Для достижения достаточно высоких выходов е-аминокапронитрила процесс необходимо вести при давлении не выше 20 кгс/см и при возможно низкой температуре при 120—140 °С и 130—180 кгс/см выход е-аминокапронитрила не-превышает 50%. Повышению выхода благоприятствует также малое количество катализатора в реакционном объеме . [c.27]

Первое обстоятельное описание гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина проведено в растворе бутилового спирта при 80 кгс/см и 100—110 °С на никеле Ренея при этом было получено 83% гексаметилендиамина. В качестве катализаторов рекомендуются также активная платина, палладий - никель, кобальт, медь и железо. Гидрирование адиподинитрила обычно ведут в жидкой фазе. В качестве растворителей используют метиловый, [c.27]

Высокий выход ацетильных производных первичных аминов при гидрировании адиподинитрила получен при использовании в качестве катализатора никеля Ренея в присутствии уксусного ангидрида и щелочных сокатализаторов . Гидрирование протекает при низкой температуре (50 °С) и малом давлении (3,4 кгс/см ). Выходы [c.28]

Представляют интерес сообщения о возможности гидрирования адиподинитрила в отсутствие аммиака. В качестве катализаторов в этом случае применяют никель Ренея и гидрирование осуществляют в щелочной среде, созданной добавками едкого кали - или едкого натра - , гидроокиси бария или четвертичных аммониевых оснований . Гидрирование обычно проводят " в жидкой фазе при 80—180 °С и давлении водорода от 4 до 600 кгс/см (в газовой фазе при 150—350 °С, атмосферном давлении и времени контакта [c.220]

Периодический процесс гидрирования адиподинитрила , разработанный фирмой I. О. Farben пdustrie, проводят в автоклаве емкостью 3 м (высота 7 м и диаметр 0,8 м), снабженном мешалкой и рубашкой для нагревания и охлаждения. В автоклав загружают адиподинитрил и небольшое количество кобальтового скелетного катализатора (получают его из сплава, содержащего 50% Со и 50% А1), суспендированного в адиподинитриле. Автоклав нагревают паром до 80 °С и загружают в него жидкий аммиак из емкости, находящейся под давлением. Соотношение адиподинитрил катализатор аммиак = 1 0,01 0,1. Водородом создают общее давление 50—80 кгс/см . Это давление поддерживают, постепенно добавляя водород, в течение всего процесса гидрирования. Если перед концом [c.220]

Гидрирование адиподинитрила непрерывным методом позволяет значительно интенсифицировать производственный процесс за счет повышения коэффициента использования оборудования, а также уменьшить потери катализатора и повысить безопасность проведения процесса вследствие возможности его автоматизации. Непрерывный процесс гидрирования адиподинитрила на стационарном кобальтовом катализаторе (15% Со, нанесенного на А12О3) в жидкой фазе при давлении водорода 200 кгс/см проводили в опытном реакторе, представлявшем собой трубчатую печь (длина 1,5 м, внутренний диаметр 23 мм) с электрообогревом. [c.223]

В процессе, разработанном фирмой Vi kers — Zimmer, гидрирование адиподинитрила до гексаметилендиамина проводят в трубчатом реакторе, состоящем из 26 трубок длиной по 5,5 м и внутренним диаметром 30 мм. Катализатор (23% Со, 7 /о Мп и 0,3 /о Ag на пемзе) загружают в трубки и непрерывно подают в реактор смесь адиподинитрила, аммиака и водорода в мольном соотношении 1 9 150. Процесс проводят при давлении 300 кгс/см и температуре 115 °С, которую поддерживают с помощью метанола, циркулирующего в межтрубном пространстве. Для увеличения времени пробега катализатора рекомендуют проводить гидрирование в каскаде из двух реакторов . В первом реакторе на уже использованном катализаторе проводят так называемое предварительное гидрирование. [c.223]

Продукты гидрирования адиподинитрила, содержащие наряду с гексаметилендиамином следы аммиака, гексаметиленимин, 1,2-ди-аминоциклогексан, е-аминокапронитрил, адиподинитрил и взвешенный катализатор, подают в роторный испаритель 1 для отгонки легкой фракции, содержащей аммиак, воду, гексаметиленимин, а также небольшие количества гексаметилендиамина и 1,2-диаминоциклогексана. Кубовую жидкость из роторного испарителя 7, содержащую гексаметилендиамин и высококипящие примеси, направляют в роторный испаритель 2 для отгонки тяжелой фракции, представляющей собой гексаметилендиамин-сырец. [c.248]

Овчинников П. Н., Ценюга В. С., Перцова В. Н. и др.. Разработка технологии получения гексаметилендиамина непрерывным гидрированием адиподинитрила на стационарном катализаторе, Отч. № 102-66, 104 с., библ. 46 назв, [c.44]

Таким образом, при молярном соотношении МНз АДН = =40—60 1 и использовании кобальтмарганецсеребряного катализатора на пемзе, промотированного окисью железа, можно значительно повысить эффективность синтеза гексаметилендиамина путем гидрирования адиподинитрила в реакторе колонного типа со стационарно закрепленным катализатором. [c.45]

В статье сообщается о способе получения гексаметилендиамина гидрированием адиподинитрила на стационарном кобальтмарганецсеребряном катализаторе на пемзе, дополнительно промотированным железом в виде окисла. Молярное соотношение аммиака и адиподинитрила при этом составляло 40 +60 1. Наблюдалось количественное превращение адиподинитрила с избирательностью 97—98% при увеличении срока службы катализатора с 800 до 2000 ч. [c.83]

Метиленглутародинитрил образуется при нагревании (от 50 до 190 °С) акрилонитрила под давлением с небольшим количеством гидрохинона или в присутствии соединений трехвалентного фосфора. В качестве катализатора можно также использовать хлориды рутения , карбонилы кобальта и органические производные сурьмы и висмута . Эта реакция не представляет интереса для синтеза адиподинитрила. Однако при димеризации акрилонитрила в присутствии указанных катализаторов всегда получается небольшое количество линейного димера 1,4-дицианобутена-1, гидрированием которого можно получить адиподинитрил (см. стр. 125). [c.73]

Таблица 17. Выход адиподинитрила при гидрировании 1,2-дицианоциклобутана на различных катализаторах

Для достижения интенсивного гидродинамического режима (Re > 200 ООО) реактор снабжают перемешивающим устройством типа гребной винт с диффузором. Процесс проводят следующим образом. В реактор загружают адиподинитрил, хромоникелевыи катализатор (порошок) и аммиак в весовом отношении 1 0,02 0,8. Включают мешалку и нагревают содержимое реактора до заданной температуры. Затем начинают непрерывно подавать водород, поддерживая в реакторе давление 220 кгс/см. Продолжительность реакции зависит от температуры гидрирования и при давлении водорода 220 кгс/см составляет [c.225]