Серный ангидрид, комплексы

Эфиры, являясь льюисовскими основаниями, образуют с серным ангидридом комплексы различной степени устойчивости. Некоторые из них перегруппировываются в диалкилсульфаты [ср. реакцию (6-29)] [c.323]

Хорошо известно, что растворы серного ангидрида в серной кислоте являются превосходными носителями активного серного ангидрида. Таким же образом эти жидкие комплексы можно рассматривать как носители активного хлористого алюминия. [c.433]

Свободный серный ангидрид является наиболее активным из сульфирующих агентов, а его комплексы с некоторыми органическими веществами (пиридином, [c.434]

Сьютер, впервые выделивший комплекс серного ангидрида с диоксаном, считает, что к атомам. кислорода диоксана, в зависимости от количества серного ангидрида, может присоединиться одна или две его молекулы [c.251]

При длительном хранении этих растворов образуется л-сульфо-кислота, количество которой с течением времени возрастает. На практике выделяют бариевые соли. Гораздо лучше обрабатывать фенол стехиометрическим количеством серного ангидрида при температуре около 50 С или комплексом пиридин — серный ангидрид при. 170— 200 "С. [c.312]

Согласно другому методу, раствор известной нормальности комплекса серного ангидрида с диметил форма мидом в диметилформамиде можпо ввести в холодный раствор соли а-ацилами нокислоты или пептида. [c.279]

Раньше серный ангидрид приготовляли из двуокиси серы и кислорода в присутствии платинового катализатора при 650° и дважды перегоняли до превращения его в комплекс с диме-тилформамидом. Серный аигидрид, приготовленный из олеума, обычно содержит следы влаги и дает более низкие выходы, чем полученный из двуокиси серы, если только комплекс с диметил формамидом с целью очистки не подвергался перекристаллизации [5J. Комплекс можно хранить в холодильном шкафу в течение нескольких месяцев [183, 370]. Комплексы серного ангидрида с диоксаном или с пиридином не дают удовлетворительных результатов. [c.279]

Комплекс серного ангидрида с диметилформ амидом [183]. [c.280]

При осуществлении процессов очистки газов от вредных примесей следует учитывать возможность образования химических комплексов. Так, исследованиями, проведенными в МХТИ им. Д. И. Менделеева [81], показано, что при температурах выше 150 °С серный ангидрид реагирует с Н-морденитом, прячем хемосорбция практически необратима. При относительно низких температурах (150—200 °С) центрами адсорбции кислых газов являются положительно заряженные катионы металлов, а в области высоких температур (300 °С) хемосорбция постепенно переходит в стехиометрическое взаимодействие трехокиси серы с окисью алюминия решетки цеолита. [c.125]

Все три метода синтеза - термическая дегидратация, химическая дегидратация в присутствии комплекса ДМФА с серным ангидридом и одностадийная полицик- [c.142]

Комплекс серного ангидрида с ДМФА представляет собой очень эффективный реагент для дегидратации с образованием циклических соединений [171], например для синтеза 1,3,4-оксадиазолов [172] [c.42]

Комплекс тионилхлорида с ДМФА превращает при 60° амиды в нитрилы с хорошими выходами [188], а комплекс трехфтористого бора с ДМФА представляет собой эффективный катализатор процессов полимеризации [189]. Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом устойчив и удобен в обращении, он вызывает сульфирование при низких температурах [2, 190]. Серный ангидрид в нитрометане при 0° превращает ароматические соединения в ангидриды сульфокислот [191]. [c.44]

Широкое применение в качестве сульфирующих агентов получили комплексы серного ангидрида с дноксаном или пиридином, например [c.349]

Серный ангидрид — сильный злектрофильный агент с частичным положительным зарядом на атоме серы, позтому именно атом серы образует связь с углеродным атомом ароматического ядра при возникновении ст-комплекса [c.97]

СЕРНЫЙ АНГИДРИД —ДИОКСАН (III, 281). Сульфирование антрацена [6а]. Антрацен сульфируется под действием комплекса в диоксане почти полностью до 9-сульфокис- [c.398]

Сульфатирование комплексами серного ангидрида. Комплексы серпого ангидрида превращают спирты в алкилсульфаты [c.307]

Эти соединения значительно реакционноспособнее, чем S0 д-комплекс пиридина, известный с 1886 г. [4, 40]. Микаель и Вайнер [24] предполагают, что при образовании ангидрида этионовой кислоты из серного ангидрида и этилена реакция идет между SgOg и этиленом. Однако, так как комплекс диоксана и SOg 1гостроен, как указано выше, то образование соединения типа ангидрида этионовой кислоты из этого комплекса не может идти через S Og, а только через SOg. [c.350]

Комплекс серного ангидрида с пиридином, который значительно менее реакциониоспособен, дает только небольшие выходы сульфонатов при 150° с гексеном-3, гептеном-3, гексеном-1, и гентеном-1 [38]. [c.351]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Интересно также отметить, что серный ангидрид, растворенный в пер-галоидированных рдстворителях, является также удовлетворительным сульфирующим агентом для приготовления растворимых в воде сульфокислот. Хотя серный ангидрид в этом случае, как правило, действует значительно энергичнее, чем при применении его в виде комплекса, однако сульфон совсем не образуется [107]. [c.539]

В последнее время в качестве сульфатирующего агента приобрел большое значение серный ангидрид. Его электрофильные свойства обусловлены наличием вакантных орбиталей за их счет он может связываться с кислородным атомом спирта, образуя комплекс, который превращается в алкилсерную кислоту [c.319]

Пиридиновый комплекс является наименее реакционноснособпым, тогда как продукт присоединения серного ангидрида к дихлор-этиловому эфиру обладает, повидимому, наибольшей активностью. Пиридиновое соединение вступает в реакцию с ненасыщенными спиртами, почти не затрагивая двойные связи [28]. Дио-ксансульфотриоксид реагирует со спиртовой группой быстрее, чем с ненасыщенной связью, но, присутствуя в избытке, он присоединяется по двойной связи. [c.12]

Пиросульфат активнее пиридинсульфотриоксида [32а], и так как он употребляется в ииридиновом растворе, то сначала, повидимому, образуется пиридиновый комплекс. Взаимодействие пиросульфата калия с фенольными соединениями относится к числу хорошо изученных реакций, тогда как соответствующих данных о прямом действии его на спирты недостаточно. В качестве этерифицирующего агента запатентован продукт присоединения серного ангидрида к азотистокислому натрию [326]. [c.12]

Окрашивание, наблюдающееся при сульфировании высокомолекулярных углеводородов, вероятно, вызвано образованием комплексов с серным ангидридом [828]. При действии серной кислоты на растворенный в уксусном ангидриде флуорен, а также-при обработке самого флоурена [829] или его хлороформного раствора [830] хлорсульфоновой кислотой образуется 2-сульфокислота [831]. Дальнейшее сульфирование хлорсульфоновой кислотой или 4 весовыми частями серной кислоты при 100° приводит-к 2,7-дисульфокислоте [832] с примесью двух других изомеров... Строенпе основного проду кта реакции определено посредством , сплавления с щелочью [829]. Ниже указано вероятное строение обоих побочных продуктов реакции. [c.127]

Из тио ксана и серного ангидрида может быть получен комплекс, аналогичный диоксан-сульфотриоксиду. Он образуется при действии на тиоксан дымящей серной кислоты, серного ангидрида, метилсульфоновой, хлорсульфоновой или фторсульфоновой кислот. По патентным данным этот комплекс является хорошим сульфирующим агентом и при действии на непредельные соединения и спирты дает соответствующие сульфопроизводные. Более подробных сведений о нем не имеется. [c.262]

Отмеченные особенности сульфон-оксидов аналогичны свойствам комплексов серного ангидрида с эфирами. Вероятно, суль-фон-оксидами можно сульфировать не только сами поли-циклокетоны, но и -некоторые другие вещества, полимеризую-щиеся и осмоляющиеся при действии обычных сульфирующих агентов. [c.263]

Для получения удовлетворительных результатов следует применять соли щелочных металлов а-ациламинокислот или ацилпептидов. При использовании солей 4-метил морфолина выходы были плохими [183]. Имеющиеся в продаже комплексы триметил- и триэтиламина с серным ангидридом не дают удовлетворительных результатов ввиду того, что они слишком устойчивы [5]. [c.277]

Реакция между комплексом серного ангидрида с диметвл-формамидом и калиевой или литиевой солью а-ациламинокис-лоты в диметилформамиде заканчивается при 0 в течение 1 мин. Устойчивость смешанного ангидрида в отношении диспропорционирования была исследована путем получепия тозил-DL-аланилциклогекснламида. Количественные выходы были получены, если смешанный ангидрид до прибавления амина выдерживали от 3 до 130 мин [183]. [c.279]

Подобно другим полигидразидам ароматических дикарбоновых кислот термическая циклодегидратация полигидразидов на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты требует весьма жестких температурных условий для достижения высоких степеней циклизации необходима длительная, -30 ч, термообработка полимера при 300 °С в вакууме. Было найдено, что циклодегидратацию кардовых полигидразидов можно успешно осуществлять и при значительно более низкой температуре, а именно при 100 °С в течение 5 ч, если процесс проводить под действием комплекса ДМФА или ДМАА с серным ангидридом [49, 270, 271, 275]. [c.142]

Для синтеза м - и и-карборансодержащих полибензимидазолов использовались ароматические тетраамины разнообразного строения 3,3 -диаминобензидин, 3,3, 4,4 -тетрааминодифенил, -оксид, -метан, -сульфон. Синтез полимеров осуществляли методами двух- и одностадийной полициклизации [77-79]. При двухстадийном синтезе на первой стадии неравновесной поликонденсацией получали м- и -карборансодержащие полиаминоамиды линейного строения, которые затем на втором этапе подвергали химической или термической циклизации. В качестве циклодегидратирующих агентов использовали эфиры полифосфорной кислоты, полифосфорную кислоту, комплекс N-метилпирролидона с серным ангидридом [77, 78]. Синтез полибензимидазолов одностадийным методом осуществляли поликонденсацией дифениловых эфиров карборандикарбоновых кислот с тетрааминами в расплаве [77, 79]. [c.256]

С. В качестве, реагентов используют также триоксид серы, раствор серной кислоты в жидком диоксиде серы или комплекс серного ангидрида в диметилсульфоксиде. Обработкой полимера хлорсульфоновой кислотой в горячем пиридине в ПВС можно ввести около 707о сульфогрупп. При взаимодействии сульфохлоридов с ПВС по реакции [c.119]

Диоксан представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т.пл. 12 °С, т. кип. 101 °С). Он гигроскопи 1ен, смешивается с водой и большинством органических растворителей. По химическим свойствам диоксан подобен простому эфиру. Он образует пероксиды и может быть прохлорирован с образованием 2,3-дихлор- и 2,5-дихлорди-океанов. Диоксан, будучи донором электронов, образует с подходящими акцепторами электронов, например с бромом, серным ангидридом, серной кислотой и хлоридом ртути(II), хорошо кристаллизующиеся комплексы. Его аддукт с бромом (диоксандибромид) используется как бромирующее средство, а комплекс с серным ангидридом (диоксансуль-фотриоксид) применяется для сульфирования. Диоксан широко исполь-зуется как растворитель. [c.595]

В обычных условиях простые эфиры гликолей не подвергаются гидролизу и достаточно стабильны. Нуклеофильные свойства этих соединений проявляются в образовании комплексов с кислотами Льюиса, фосфорноыолибденовой кислотой, кремневольфрамовой п железистосинеродистыми кислотами, отличающимися характерной окраской [49]. Особенно сильно проявляется электронодонорпая способность простых эфиров гликоля у 1,4-диоксана. Он образует оксоииевые соединения с бромом и серным ангидридом, которые легко выделяются в чистом виде, а также склонен к окислению [1, с. 603 2, р. 120 50, с. 158]. [c.303]

Для того чтобы сместаггь равновесие вправо, необходимо использовать 4—5-кратный избыток С180зН. Для сульфирования ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители, а также пятичленных ароматических гетероциклических соединений — фурана, пиррола, тиофена и др., нестабильных в сильнокислой среде, используют комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном или диметилформамидом [c.487]

Сульфаты (перед ссылками). Гьюзли и Руофф 191 предложили использовать комплекс серный ангидрид — пиридин в ДМФА для получения глюкозо-б-сулы ( ата, Эта методика обеспечивает минималь- [c.399]

Окислительный агент. Парик п Деринг [101 описалп новый окислительный агент, содержащий серный ангидрид в виде комплекса с пиридипом и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при ломиагиоР температуре до альдегидов и кетонов соответственно. Аллиловые спирты окис.ляются до соответствующие а.(5-непредель-ные карбоиилъны,ч соединений. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология