Макромолекулы сополимера

Строение макромолекул сополимеров может быть простым линейным— в цепи макромолекул таких сополимеров чередуются единичные звенья или короткие участки звеньев каждого из исходных мономеров, как это показано на рнс. 56, а. Если же цепи макромолекул состоят нз чередующихся длинных участков, или блоков, состоящих из многих десятков или даже сотен звеньев [c.375]

Задание. Написать реакцию образования привитого сополимера и объяснить ее механизм, показать схематически изменение конформации макромолекулы сополимера в зависимости от природы осадителЯ, объяснить различие в физико-механических свойствах образцов сополимера в зависимости от природы осадителя. [c.75]

Чередование мономерных звеньев в макромолекуле сополимера обусловливается соотношением величин q и Г2- Тенденция к чередованию оценивается произведением г г2 и усиливается, когда / / 2 стремится к нулю. [c.245]

Сополимеры изобутилена с диенами содержат некоторое количество двойных связей, соответствующее количеству диеновых звеньев в макромолекулах сополимера. Такой сополимер, называемый бутилкаучуком,. можно подвергать вулканизации, в результате которой образуется сетчатая структура. Резины на основе бутилкаучука сочетают высокую морозостойкость с эластичностью и стойкостью к действию окислительных сред. [c.514]

Простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионному механизму, но легко вступают в реакцию свободно-радикальной совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Однако во всех случаях свободно-радикальной сополимеризации количество звеньев простого винилового эфира в макромолекулах не превышает 50% мол. Следовательно, в макромолекулах сополимеров простых виниловых эфиров не могут находиться непосредственно связанные между собой звенья простого винилового эфира. [c.519]

При введении смеси полиоксиэтиленгликолей, имеющей молекулярный вес от 2800 до 4000, в количестве 30%, образующийся блоксополимер еще сохраняет способность к кристаллизации, присущую линейным полиэфирам, причем температура плавления сополимера (рис. 149) остается высокой (256°). Однако благодаря присутствию полиоксиэтиленовых блоков в макромолекулах сополимер приобретает повышенную гигроскопичность, лучше адсорбирует краситель, [c.544]

Изобразите схемой структуру сополимера этилена и бутилена, если они входят в состав макромолекулы сополимера в молярном отношении 2 5. [c.78]

Рис. 2. Схематическое изображение макромолекул сополимеров, состоящих из мономеров А и Б

На основе анализа экспериментальных данных удалось сформулировать основные закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе [18, 25]. [c.66]

Рассмотренные выше экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, полученных неравновесной сополиконденсацией в гомофазной системе, были подтверждены основными выводами кинетической теории неравновесной сополиконденсации [18, 25, 272]. Хорошее количественное соответствие экспериментальных и теоретических данных (рис. 4.13 и 4.14) свидетельствует о том, что выводы, сделанные по результатам исследования совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации, носят общий характер и достоверно описывают закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе. [c.67]

Для количественной оценки микроструктуры макромолекул сополимеров, содержащих фрагменты "голова к хвосту (сополимеры синтезировали тремя различными способами введения компонентов в зону акцепторно-каталитической поликонденсации в растворе), применяли метод спектроскопии ЯМР Н [13], используя для полного описания строения макромолекул коэффициенты микрогетерогенности (/1 ), направленности (Ад), селективности (Ks) [16, 17]. [c.181]

В случае использования несимметричных мономеров для полной характеристики строения макромолекул сополимеров вводится дополнительная и необходимая характеристика - коэффициент направленности Кр, который в случае, когда несимметричный мономер вступает в реакцию в качестве интермономера, для эквивалентного соотношения сомономеров выражается в виде формулы (2) [c.181]

По реологическим свойствам ПВАД, полученные в присутствии ПЗК и высокомолекулярных ПАВ, относятся к классу аномально вязких систем, для которых вязкость является функцией сдвига. С увеличением содержания винилацетатных звеньев в сополимерах ВС—ВА вязкость дисперсий увеличивается (рис. 1.14). Это может быть вызвано двумя причинами. Во-первых, в результате реакций многократной передачи цепи с участием ВА происходит рекомбинационная сшивка поливинилацетатных участков макромолекул сополимера, обращенных внутрь мономерной [c.34]

Такого типа сополимер образуется при сополимеризации стиль-бена и малеинового ангидрида. Тенденция к альтернированию приписана влиянию полярных факторов. По существу, она проявляется в тех случаях, когда один олефин содержит электронодо-норные, а второй — электроноакцепторные заместители. Весьма важная особенность сополимеризации состоит в том, что мономеры типа стильбена и малеинового ангидрида с большим трудом вступают в реакции гомополимеризации, но часто легко образуют сополимеры. Приведенные примеры представляют собой два граничных случая. Обычно в макромолекулах сополимеров имеются последовательности элементарных звеньев каждого типа. [c.304]

Интересно, что при получении привитых сополимеров винилхлорида ДАК является весьма эффективным инициатором, несмотря на генерирование им малоактивных радикалов. По-видимому, отрыв атома водорода от макромолекулы сополимера этилена с ВА осуществляется в основном поливинилхлоридными радикалами. Прививка может быть проведена и путем эмульсионной сополимеризации винилхлорида с растворенным в нем сополимером, но при этом возникают затруднения вследствие образования коагулюма из-за недостаточной стабильности дисперсии. [c.45]

Давление, при котором осуществляется процесс, тем выше, чем больше звеньев этилена, необходимо ввести в макромолекулу сополимера. Кроме этилена в состав сополимера может быть введен винилхлорид, способствующий повышению прочности, водо-и щелочестойкости получаемых из дисперсий пленок и покрытий. [c.58]

Типичный пример вулканизационных вторичных структур — макромолекулы сополимеров метилметакрилата и метакрило-вой кислоты (ММА — МК) общей формулы [c.58]

Возникает вопрос, что же представляет собой рассмотренный кооперативный переход клубок — поджатый вулканизованный клубок Вопрос этот отнюдь не праздный описанный опыт с набухшим кубиком сополимера ММА — МК представляет собой типичное плавление (или растворение, это практически безразлично) геля (студня), что по определению является фазовым переходом первого рода [27]. Вулканизованную, но все еще содержащую очень много растворителя макромолекулу сополимера типа АВ можно трактовать как молекулярный гель. Разница, однако, заключается в том, что при плавлении или растворении макроскопического геля он распадается на свободные макромолекулы и превращается в раствор (мы [c.60]

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

При совместной полимеризации мономеров, близких по активности или содержащих различные полярные заместители, один из которых является донором электронов, а другой их акцептором, образуются макромолекулы сополимера, в среднем сохраняющие молярное соотношение мономеров в исходной смеси. В этом случае соотношения звеньев различных мономеров в макромолекулах сополимера, образующихся в начале и в конце реакции, аналогичны. Примером таких систем может служить сополимер винилиденхлорида и метилакрплата. [c.118]

Катиониты этого типа получают как полимеризацией мономеров, содержащих кислотные группы, так и введением кислотных групп в макромолекулы сополимеров, полученных из мономеров, не содержащих ионогенных групп. [c.18]

Ввиду того что d [М ] 1Г d [М ] — количества мономеров Mi и Mj, вступившие в реакцию и, следовательно, ставшие частью макромолекулы сополимера за время dt, отношение IHM представляет [c.131]

Соотношение элементарных звеньев обоих мономеров в макромолекуле сополимера и их взаимное расположение в ней определяются условиями проведения реакции, соотношением мономеров в исходной смеси и их активностью в процессе полимеризации. [c.398]

Значения характеристической вязкости [г ] отражают поведение макромолекул сополимера ММА-МАК в различных растворителях. [c.99]

Таким методом (в присутствии третьего компонента) были получены блоксополимеры полистирола и полимет1[лметакрилата. Средний молекулярный вес сополимера колеблется от 300 ООО до 430 ООО, молекулярный вес блока полистирола в макромолекуле сополимера составляет около 100 ООО. [c.186]

Для повышения уяругохти полимера проводят сополимеризацию стирола с мономерами, звенья которых в макромолекулах сополимера выполняют функцию внутриструктурного пластификатора, снижающего внутренние напряжения в материале. В качестве пластифицирующих мономеров применяют изобутнлен, бутадиен, высыхающие масла. Сополимеры стирола с нзобутнленом или с небольшим количеством бутадиена отличаются высокой упругостью, но температура их стеклования ниже, чем для полистирола. Для устранения. этого недостатка получают совместные полимеры трех компонентов стирола, бутадиена и акрилонитрила. [c.525]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Итак, сополимеризация позволяет резко расширить ассортимен . полимеров, и широко варьировать их свойства. Чаще она проводится по свободнорадикальному механизму, реже — по ионному. Существенное значение имеет относительная реакционноспособ-ность мономеров, оцениваемая по величинам констант сополимеризации. От нее зависит различие состава сополимера и ис.ходной смеси мономеров, характер распределения звеньев каждого из мономеров а макромолекуле сополимера. По последнему признаку сополимеры делятся на статистические, альтернантные, блок- и привитые. При одном и том же соотношении звеньев мономеров в макромолекулах сополимеров их свойства резко различаются в зависимости от указанного характера чередования этих мономерных звеньев. [c.66]

СКЭП насыщенный эластомер Отсутствие двойных связей в макромолекулярной цепи затрудняет его вулканизацию обыч ным вулканизующим агентом—серои Вулканизация СКЭП при помощи перекисных соединении, как отмечено выше, имеет ряд недостатков Проблема решается введением двойных связей в макромолекулу сополимера путем модификации макромолекул сополимеоа частичным хлорированием, последующим дегидро хлорированием или непосредственно путем сополимеризации этилена и пропилена в присутствии третьего мономера, содержа щего 2 или больше двойных связей [c.135]

Влияние степени сшивания макромолекул сополимера этилакрилата (ЭА) и тетраэтиленгликольдиметакри-лата (ТЭГДМ) на селективность газопроницаемости было изучег о в работе . Степень сшивания макромолекул сополимера изменялась от О до 100%. Полученные результаты приведены в табл. 23. [c.233]

ТСХ - один из наиболее простых и эффективньпс методов изучения состава смеси малолетучих и разлагающихся при нагревании органических соединений, а также ус тановления степени их чистоты. Метод может быть использован для экспресс-анализа реакщ10нных масс, т.е. слежения за течением химических реакций. ТСХ позволяет [48, 49] разделять полимерные фракции по молекулярной массе, по разветвленности, степени блочности, регулярности и другим структурным особенностям макромолекул оценивать неоднородность по составу сополимеров, поскольку адсорбционная активность макромолекул сополимеров зависит от их состава, особенно при сильных различиях в полярности сомономеров. Подбирая надлежащим образом пары раствори гель - осадитель, можно добиться высокой разрешающей способности метода [50]. [c.105]

Поскольку гидродинамический объем макромолекул сополимера зависит не только от молекулярной массы, но и от состава, то даже самые узкие по удерживаемому объему фракции гетерогенного по составу полимера могут, в принципе, содержать макромолекулы разной массы и разного состава [67]. В этом случае определение кривых ММР и композиционной неоднородности сополимера по данным ГПХ возможно, только если указанные характеристики известны для любого удерживаемого объема, т.е. для всех фракций образца, полученных методом ГПХ. Такую задачу можно решить при использовании так называемой ортогональной или кросс -хроматографии. Поскольку реализация условий этих методов сложна технически, чаще для определения молекулярной и композиционной неоднородности сополимера используют мультидетекторную ГПХ. [c.116]

Сополимеризация заключается в получении высокомолекулярных веществ из смеси двух или более мономеров, которые называют сомономерами, а само вещество — сополимером.. Макромолекулы сополимеров состоят из элементарных звеньев всех мономеров, присутствующих в исходной реакционной смеси. Каждый со-мономер придает сополимеру, в состав которого он входит, своя свойства, при этом свойства сополимера не являются простой, суммой свойств отдельных гомополимеров. Так, содержание небольшого количества стирола в цепях поливинилацетата повышает температуру стеклования последнего, устраняет свойство хладоте-кучести и увеличивает его поверхностную твердость. [c.54]

Полимеры, макромолекулы которых содержат остатки только одного ююномера, называются гомополимерами. Полимеры, получаемые при совместной полимеризации (сополимеризации) двух или большего количества мономеров, называются совместными полимерами или сополимерами. Макромолекулы сополимеров содержат остатки всех присутствующих в исходной реакционной смеси мономеров. [c.129]

На рис. 49 показана зависимость содержания стирола в сополимере от содержания его в мономерной смеси и от типа реакции полимеризации для той же системы с теми же инициаторами. Различный ход кривых объясняется тем, что одни и те же структурные особенности по-разному отражаются на способности мономерной молекулы присоединяться к свободному радикалу, аниону или катиону. Так как фенйльная группа притягивает электроны слабее, чем группа — СООСНз, электронная плотность у двойной связи винильной группы стирола больше, нежели у метилметакрилата. По той л е причине электронная плотность на активном конце растущей цепи выше, если там находится стирольный остаток, а не звено метилметакрилата. В связи с тем что частицы с повышенной электронной плотностью стремятся прежде всего реагировать с такими, у которых электронная плотность меньше, радикал со стирольным концевым звеном будет предпочтительно присоединять метилметакрилат, а радикал с остатком метилметакрилата на конце цепи — стирол. Следовательно, в макромолекуле сополимера будет соблюдаться более или менее правильное чередование стирольных и метакрилатных звеньев, что находится в соответствии со [c.200]