Бои чол реакция с диэтилкарбонатом

Реакция. Синтез энантиомерно чистого оксазолидинона взаимодействием 1,2-аминоспирта и диэтилкарбоната в присутствии основания (синтез добавки Эванса). [c.487]

У. к. э. э. г. получают реакцией диэтилкарбоната с 85%-ным [c.11]

Реакцию Гриньяра можно применять также для синтеза этиловых эфиров кислот. Наприм ер, при взаимодействии магнийбромид-а-наф-талина с диэтилкарбонатом получается этиловый эфир а-нафтойной кислоты. [c.427]

Реакцию а-бромнафталина с магнием проводят в эфире. К теплому раствору добавляют бензол, который растворяет выделившееся маслообразное металлоорганическое соединение, прежде чем оно затвердеет, и затем полученный раствор постепенно добавляют к раствору диэтилкарбоната в эфире [c.427]

Эфиры угольной кислоты могут вступать в реакцию с кетонами, образуя Р-кетоэфиры, и с нитрилами, образуя эфиры циануксусной кислоты. (Напишите схему реакции фенилуксусного эфира с диэтилкарбонатом.) [c.159]

Реакци.ч. Конденсация Кляйзена реакционноспособного метильного или метиленового компонента с диэтилкарбонатом ( этоксикарбони-лирование ), [c.219]

Норман и Мэтт [73] получили этим методом многие ранее неизвестные а, а, а"-ненасыщенные спирты симметричные спирты LXXXIII были синтезированы из диэтилкарбоната, а спирты LXXXIV — из соответствующих а, р-ненасыщенных сложных эфиров. Выходы обычно были хорошими, за исключением реакций [c.29]

Недавно разработаны две новые реакции карбокснлирования. Изоцианиды, доступные по усоверщенствованной реакции Гофмана с карбиламином или путем дегидратации iV-монозамещенных формамидов с помощью фосгена, в присутствии сильных оснований приводят к карбанионам, которые можно карбоксилировать диэтилкарбонатом. Последняя гидролитическая стадия, как это обычно в больщинстве методов, приводит к свободной аминокислоте схема (16) [29]. Неприятные физические свойства изоциани- [c.238]

Применение диэтилкарбоната для ацилирования, кетонов описано на немногих примерах. Эта реакция, как и реакция с диэтилоксалатом, приводит не к р-дикетонам, а к эфирам кетонокислот. Ее обычно проводят в присутствии этилата натрия, и отгоняют из реакционной смеси этиловый спирт по мере его образования. Как и в описанных выше случаях, реакция идет по метильной группе кетона. В качестве примера приведем синтез этилового эфира р-кетокапрнловой кислоты [c.221]

Для накопления априорной информации варьировали мольные соотношения, температуру, применяли различные активаторы реакции (давление и добавление различных кислот). Исходя из полуденной априорной информации выбраны 7 факторов, влияющих на процесс, и уровни их варьирования. Исследовалось влияние следующих факторов продолжительность первой стадии реакции (Х ), продолжительность второй стадии ( 2) количество соляной кислоты (Хз), количество цианамида кальция (Х ), количество диэтилкарбоната (Хь), температура первой стадии реакции (Хб), температура второй стадии (Х7). В качестве критерия оптимизации выбрали выход 2-этилкарбаматбензимидазола. [c.148]

Диэтилкарбонат. Как было отмечено ранее, диэтилкарбонат не обладает повышенной реакционной способностью, и карбэтоксилирование с помощью днэтилкарбоната протекает с высоким выходом только в особых условиях. Удаление этилового спирта путем отгонки во время реакции вызывает смещение равновесия в нужном направлении. Синтез диэтилового эфира фенилмалоновой кислоты может быть осуществлен из днэтилкарбоната и этилового эфира фенилуксусной кислоты. Эквимолярные количества эфира фенилуксусной кислоты и этилата натрия нагревают с избытком днэтилкарбоната, причем спирт непрерывно отгоняют. Этот метод является общим для синтеза замещенных малоновых эфиров [c.423]

Этилдиэтоксифосфинилформиат EtO OPO (OEt)2 получен [137] из триэтилфосфита и этилхлорформиата. Утверждается, что это соединение более эффективный реагент, чем диэтилкарбонат, и что его можно успешно применять для проведения реакций в очень мягких условиях схема (160) . [c.326]

Ароматические кетоны, не образующие енолят-анионов, могут быть восстановлены до дианионов действием натрия в аммиаке Такие дианионы вступают в реакцию с диэтилкарбонатом [138] давая эфиры а-гидроксикислот схема (161) . Этот тип восстано витального алкоксикарбонилирования не нашел общего примене ния более широко используются реакции [139] с участием а,р-не насыщенных кетонов. Так, р-кетоэфиры можно получать из а,р-не насыщенных кетонов в три стадии. Первая стадия состоит в вое становлении кетона до енолята лития действием лития в аммиаке На второй стадии проводят карбоксилирование диоксидом угле рода, и завершает синтез этерификация схема (162) . [c.326]

Клеэ и Бреннер [1255] предложили использовать для введения грет-бутилоксикарбонильной группы грег-бутилоксикарбо-нилимидазол (54), который можно получить реакцией трет-бу-тилового спирта с N. Ы -карбонилдиимидазолом. Характерно, что при взаимодействии последнего с этанолом расходуется 2 моля спирта (К=С2Н5) и в результате образуется диэтилкарбонат [c.69]

Дальнейшим развитием кляйзеновской конденсации является реакция между кетоном и диэтилкарбонатом, приводящая к получению 3-кетоэфира. [c.329]

Гетерогенно-каталитический гидролиз диэтилкарбоната обнаруживает особенности, характерные для кислотно-основного бифункционального катализа, хотя реакция и не протекает по согласованному механизму. Зауер и Кригер [ 168] показали, что в этой реакции активны ВеО, ZnO, РЬО, NiO, Na l /С (нанесенный на уголь), КС1 /С, dSO,/С, dO/С и т.п. Кинетическое исследование показало, что скорость реакции не зависит от концентрации паров воды и пропорциональна доле поверхности, занятой диэтилкарбонатом. Величины энергии активации и частотного множителя практически одинаковы для всех катализаторов. Из этих данных следует, что способность катализаторов ионизировать [c.169]

Напишите уравнения реакций избыточного количества этилмагнийбромида с диэтилкарбонатом, этилформиатом и бути-ролактоном. [c.170]

Первой стадией является синтез алкилацетоуксусного эфира взаимодействием натрийацетоуксусного эфира с соответствующим алкилгалогенидом. Эту реакцию чаще всего проводят в абсолютном спирте при более или менее продол-. жительном нагревании. В зависимости от взятого алкилгалогенида выход алкилацетоуксусного эфира составляет 40—85% от теоретического. Образовавшийся алкилацетоуксусный эфир обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра и после омыления к реакционной смеси прибавляют 50%-ную серную кислоту. Полученный кетон далее действием диэтилкарбоната в присутствии метилата натрия переводят в уалкилацетоуксусный эфир. Еще легче эта реакция протекает в присутствии гидрида натрия. Выделенный эфир омыляют едким кали и действием двуокиси углерода превращают в свободную у-алкилацетоуксусную кислоту, которую без выделения конденсируют с пировиноградным альдегидом. После декарбоксилирования образовавшийся дикетон циклизуют при pH 10, выделяют циклопентенолон и очищают перегонкой в вакууме. [c.218]

Б 1932 г. Карозерс получил при реакции этерификации угольной кислоты алифатическими диоксисоединениями полимеры, способные перерабатываться в пленки и волокна. Методом переэтерификации диэтилкарбоната алифатическими диоксисоединениями Карозерс и Натта впервые получили низкоплавкие, низкомолекулярные, микрокристаллические поликарбонаты. Петерсон, используя метод пере-этерификации, синтезировал высокомолекуляряые поликарбонаты на [c.3]

Карозерс и Натта исследовали реакцию образования поликарбонатов при взаимодействии (в присутствии небольших количеств металлического натрия) диэтилкарбоната с гликолями Н0(СН2) 0Н п=2—10), с диэтпленгликолем, а также с п-ксили-ленгликолем. [c.50]

Бензоат (193) был в четыре стадии превращен в трициклический B D-полупродукт (219) с Ир-оксигруппой, из которого был осуществлен синтез Ир-оксистероидов (схема 73) [812—815]. Формилирование соединения (219) привело к оксиметиленовому производному (220), которое при нагревании с триэтиламином было превращено в 11,19-циклогемиацеталь, окисленный в лактон (223). Тот же лактон был непосредственно получен из (219) при конденсации с диэтилкарбонатом. Таким образом, ацилирование кетона (219) протекает по С , вместо ожидаемого по направлению енолизации тракс-Р-декалонов полон ения g. Это, но-видимому, связано с направляющим влиянием на ацилирование Ир-оксигруппы, поскольку защита этой группы тетрагидропиранильным остатком или замена ее на Иа-оксигруппу приводит к ацилированию в положение 6. Двусторонняя активизация С -атома в соединении (223) кетогруппой и лактон-ным циклом, а так ке жесткость полициклической системы, возникающей при введении 11,19-лактонной группировки, обеспечивают легкое и строго стереоспецифическое построение кольца А. Реакция (223) с метилвинилкетоном приводит к дикетону (222), циклизация которого через соответствующий пирролидин-енамин позволяет получить стероидный 11,19-лактон (221) [812, 813]. При этом синтезе роль Ир-оксигруппы в формировании центра асимметрии С та же, что и при образовании центра асимметрии j3 в полных синтезах альдостерона (схемы 66—68). [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология