Бутилен окись, реакция с углеводородами

В 1936 г. Ю. К. Юрьевым и А. Е. Борисовым [471, 472] установлено, что при температуре 315—400°С тиофан в присутствии катализаторов (20% платины на угле или 23% сернистого никеля на окиси алюминия) превращается в тиофен. Выходы тиофена составляют 32% в случае трехкратного пропускания тиофана над платиновым катализатором н 18%—над сульфидом никеля. Наряду с возникновением тиофена происходит разложение тиофана до сероводорода и углеводородов. Предполагается, что реакция протекает через стадию образования бутадиена, так как он обнаруживается в небольших количествах в катализатах наряду с бутиленом и предельными углеводородами. Выделяющийся сероводород полностью связывается катализатором. Катализаторы быстро дезактивируются в отношении образования тиофена, однако причина этого не выяснена. Авторами сделано наблюдение, что окись никеля, в противоположность сульфиду никеля активна только в отношении разложения тиофана до сероводорода и углеводородов, но не ускоряет реакцию образования тиофена. Этот факт не нашел объяснения. [c.146]

Наконец, важную роль играют влияние лигандов в каталитическом комплексе и условия формирования последнего. В этой связи интересно поведение титановых каталитических систем. Циглером впервые было установлено, что четыреххлористый титан в сочетании с алюминийалкилами катализирует стереоспецифическую полимеризацию этилена при 20 °С и атмосферном давлении [167]. При замене четыреххлористого титана алкоголятами титана [168] протекает олигомеризация этилена с образованием бутиленов, гексенов и октенов оказалось также, что эта каталитическая система даже при незначительных изменениях ее состава или условий эксперимента вызывает либо полимеризацию, либо олигомеризацию этилена. В работе [169] приведены условия протекания обеих реакций полимер образуется при мольном соотношении АШз Ti(OR)4>20, а димер при АШз Т (ОК)4<10. В последнем случае селективность димеризации превышает 90% остальные продукты — гексены (гексен-1, 2-этилбутен-1, З-метилпентен-1) и октены. Димер этилена содержит почти исключительно бутен-1, содержание бутена-2 мало. В дальнейшем [1170] было найдено, что и типичный катализатор Циглера для полимеризации этилена при 20 °С (Т1С14+1 2А1С1) в углеводородной среде при понижении температуры от —50 до —100 °С и в среде галогензамещенных углеводородов вызывает олигомеризацию этилена. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология