Олефиновые углеводороды гидратация

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Гидратация олефиновых углеводородов [c.510]

ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 51 [c.511]

ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ 513 [c.513]

ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.515]

Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и др. спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. [c.504]

Наибольшего развития теория промежуточных соединений достигла в классическом органическом синтезе. Безупречное доказательство образования алкилсерных кислот в реакциях гидратации этилена и полимеризации других олефиновых углеводородов иод влиянием серной кислоты, представленное в работах [c.154]

Как и в случае других реакций полимеризации и конденсации олефиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов, промежуточная фаза — эфирная стадия — практически стабильна, и наличие ее можно установить при низкой темнературе реакции это случай сернокислотной гидратации. Однако если для каталитической реакции необходима высокая температура (180—300° С), промежуточная эфирная стадия нестабильна и ее не удается выделить. Эта реакция, протекающая в присутствии катализаторов — фосфорной или вольфрамовой кислоты — приводит к образованию спиртов без промежуточных стадий. [c.342]

Сырьем для производства спиртов служат как чистые олефины, так и парафин-олефиновые фракции, содержаш,ие 10—50% непредельных углеводородов. В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов. В соответствии с уравнением (7.2), скорость реакции линейно зависит от концентрации олефина, а для газообразных олефинов — от парциального давления. Из-за плохой растворимости олефинов в серной кислоте и хорошей в алкил- ульфатах наблюдается более сложная зависимость скорость реакции в начальный период, несмотря на высокую концентрацию олефина, минимальна. [c.222]

Окись этилена и гликоль получают из этилена либо при прямой реакции окисления и гидратации, либо через хлоргидрин. В промышленном масштабе они получаются при окислении низших олефиновых углеводородов, особенно этилена. [c.366]

Из промышленных методов гидратации низших олефиновых углеводородов для бутиленов применяется только сернокислотный прямая каталитическая гидратация не применяется, поскольку одновременно со вто/ -бутиловым спиртом получаются большие количества полимеров и простых эфиров и процесс становится нерентабельным. [c.483]

Гидратацию непредельных (олефиновых) углеводородов широко применяют для получения этилового, изопропилового и других спиртов. Важнейшим из них является этиловый спирт, используемый в качестве растворителя и как исходное соединение для производства синтетического каучука, целлулоида, искусственного шелка, душистых веществ и лекарственных соединений, бездымного пороха, ДДТ (средство борьбы с насекомыми) и целого ряда других органических соединений. Потребление спирта в химической промышленности увеличивается с каждым годом и по объему производства он занимает первое место среди других органических соединений. Получение этилового спирта гидратацией этилена дешевле, чем из пищевых продуктов — зерна, картофеля, свеклы 1 г этилена позволяет сэкономить 4 т зерна. [c.203]

В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

Недостатком катализаторов на основе фтористого бора является их высокая полимеризующая способность. Однако возможен выбор таких условий, когда полимеризация будет незначительной по сравнению со степенью превращения этилена в этиловый спирт. Таким образом, такие катализаторы являются перспективными для реакции прямой гидратации эти.чена и других низших олефиновых углеводородов. [c.44]

Сернокислотная гидратация олефиновых углеводородов в настоящее время применяется для получения в промышленном размере этилового, изопропилового и бутиловых спиртов. Как мы уже отмечали выше (см. стр. 42), при сернокислотном способе всегда (за исключением этилового) образуются вторичные и третичные спирты. [c.73]

Как уже упоминалось, наиболее заманчивым способом получения алифатических спиртов из олефиновых углеводородов, является непосредственное присоединение воды к молекуле соответствующего олефина — прямая гидратация. Однако несмотря на то, что реакция отщепления воды от спиртов — дегидратация — известна очень давно, осуществить обратный процесс — присоединение воды к олефинам с высокими выходами спирта — до сих пор не удается. Наибольшее число работ в этом направлении было предпринято для изучения возможности прямой гидратации этилена в этиловый спирт, который имеет наибольшее значение среди остальных алифатических спиртов. [c.82]

К гомогенным каталитическим реакциям относятся окисление этилена в водном растворе до ацетальдегида в присутствии ионов меди и ионов палладия, гидратация олефиновых углеводородов, катализируемая кислотами [c.198]

Отсюда становится ясным, почему именно наблюдаемая энергия активации при всех реакциях олефиновых углеводородов за исключением гидратации имеет либо отрицательную величину, либо исчисляется несколькими калориями. [c.532]

Гетерогенные каталитические реакции в жидкой фазе применяются в различных областях промышленности. Они протекают при более низкой температуре, чем газофазные процессы, и более избирательно. Применение растворителей, адсорбирующихся на поверхности катализатора, и добавок, а также изменение pH позволяют значительно изменять активность и селективность катализаторов. Достигнуты зна-чительные успехи в изучении и практическом использовании многочисленных процессов гидрирования олефиновых и ацетиленовых углеводородов, ароматических соединений, жиров, непредельных спиртов и карбонильных соединений, а также некоторых процессов полимеризации и гидратации в жидкой фазе. [c.85]

При большом содержании воды в катионите (10,5 и 15 моль/моль сульфогрупп) основным процессом превращения олефиновых углеводородов является не полимеризация, а изомеризация и гидратация до спиртов [139]. Так, 3-метил бутан-1 в присутствии катионита КУ-2 X 7 (Н+) в состоянии предельного набухания (15 моль воды/моль сульфогрупп) при 423 К за 24 ч превращается на 14 % в 2-метилбутен-1, на 60 % — в 2-метилбутен-2 и на 5 % — в полимер. В тех же условиях пентен-1 и пентен-2 превращаются в равновесную смесь, состоящую на 94% из пентена-2 и на 6 % — из пентена-1. Замедление полимеризации олефинов в присутствии катионита с большим содержанием воды обусловлено низкой растворимостью углеводородов в воде и нахождением протонов преимущественно в виде НдО+, а не в карбокатионе. Поэтому и термостойкость сульфокатионита определяется мольной концентрацией гидратированных протонов в сорбированной воде. По мере снижения содержания сорбированной воды в нонйте до 3,6 моль/моль сульфогрупп протекает полимеризация, а гидратация олефинов до спиртов не наблюдается. По-видимому, протон существует в виде гидратированного карбокатиона, и его сродство к связи С—5 должно повышаться по мере уменьшения содержания сорбированной воды вблизи сульфогрупп с одновременным понижением стойкости сульфогрупп к замещению. Можно предположить, что снижение содержания воды в катионите до 1 моль/моль сульфогрупп должно привести к максимальным потерям его обменной емкости. При дальнейшем снижении влажности катионита снизится число диссоциированных сульфогрупп и карбокатионов, что приведет к естественному снижению скорости замещения сульфогрупп на водород или алкильный радикал. [c.84]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Гидратацию олефиновых углеводородов, вероятно, можно считать наиболее широкораспространенным процессом гидратации. Он используется для получения этилового спирта из этилена, изопропилового - из пропилена и бутилового - из бутиленов. Например, изопропанол получают поглошением жидкого или газообразного пропилена 75%-ной серной кислотой при комнатной температуре. Продукт реакции разбавляют водой и гидролизуют водяным паром, с которым и удаляется изопропиловый спирт /4/. Читатель вправе подумать, что серная кислота - реагент, который образует в качестве промежуточного соединения изопропилсерную кислоту, гидролизующуюся водой. Это действительно так и есть, и в других каталитических реакциях образуются аналогичные промежуточные соединения. [c.340]

Присоединение к олефинам реагентов, содержащих О—Н-связь, происходит по правилу Марковникова (атом О оказывается у более замещенного углеродного атома), что по-видимому объясняется участием карбениевого иона. Если гидроксилсодержащее соединение является слабой кислотой, например вода или спирт, необходим катализ протонной кислотой или кислотой Льюиса (ср. с реакцией гидратации), однако более сильные кислоты сами выступают в качестве источника протона. Далее, наличие в олефине алкильных заместителей (стабилизующих появляющийся карбение-вый ион) и напряжение в молекуле увеличивают его реакционную способность. Классическим способом гидратации простых олефинов, первоначально осуществлявшимся в промышленном масштабе, является присоединение серной кислоты, приводящее к кислому алкилсульфату, с последующим его гидролизом. Другие реакции присоединения гидроксилсодержащих соединений к олефиновым углеводородам не нашли широкого применения в синтезе, по-видимому, вследствие склонности более сложных карбениевых ионов к перегруппировкам. Некоторые примеры этих реакций даны уравнениями (91) — (93) [c.201]

Вопрос о форме существования протопизованной частицы олефина до сих пор окончательно не решен. Существует мнение, что лимитирующей стадией превращения олефиновых углеводородов является акт изомеризации я-комплекса в сг-комплекс. Однако, если бы это было так, то гидрогалоидирование и полимеризация олефинов протекали бы, как мономолекулярные реакции, не было бы различий в энергиях активации реакций гидратации, полимеризации, алкилирования и гидрогалоидирования чего в действительности не наблюдается. [c.268]

Хлоргидрины глицерина могут дегидрохлорироваться до окиси пропилена, которая подобно окиси этилена реагирует внутренней эфирной группой с образованием продуктов полимеризации (линейные и циклические), конденсации с олефиновыми углеводородами и с бензолом, гидратации (гликоли и эфиро-спирты), конденсации с сероводородом (тиогидрины), аммиаком (изопропаноламины), цианистоводородной кислотой (циангидрины). [c.428]

Brown и Odell описали гидратацию олефиновых углеводородов в спирты и простые эфиры проведением их с паром под давлением ад катализаторами например окисями алюминия, тория, титана, вольфрама и хро-ма) при температурах от 100 до 600°. Относительные количества образующихся спиртов и простых эфиров регулируют изменением температуры и количественного отношения пара к этилену в реагирующих газах. Вообще высокие температуры и избыток пара, способствуют образованию спирта. Гидратация гомологов этилена производится при более низких температурах, нежели гидратация самого этилена. [c.338]

Обнаруженная Хёрдом (1948 г.) способность диборана присоединяться по кратным углерод-углеродным связям органических соединений явилась важным этапом в развитии химии диборана и органической химии в целом. Значительный теоретический интерес представило изучение ориентации присоединения диборана к ненасыщенным соединениям, выявившее общие закономерности этого процесса. Гидроборирование олефиновых углеводородов с последующим окислением образующихся при этом бортриалкилов явилось методом (ыс-гидратации двойной связи против правила Марковникова. Этот метод [c.4]

Ввиду того, что гидратация олефиновых углеводородов в спирты в присутствии серной кислоты и других минеральных кислот сопровождается полимеризацией олефинов и другилга побочными реакциями, снижающими выходы спиртов, были проведены работы по подбору более селективно действующих катализаторов. [c.183]

Изучавшиеся нами гетерогенные реакции в присутствии искусственно наносимых пленок нелетучих кислот — фосфорной и серной — относятся главным образом к разнообразным превращениям олефиновых углеводородов полимеризации, гидратации, гидрогалоидирования и т. п. Названные реакции протекают с достаточно хорошей скоростью преимущественно в присутствии сильных кислот высоких концентраций. [c.506]

Как известно, А. М. Бутлеров предложил единственно правильную и плодотворную теорию строения органических соединений. Химия ненасыщенных углеводородов, которая лежит в основе многих процессов переработки углеводородного сырья, создана трудамр Бутлерова и его учеников. Бутлеров впервые синтезировал изобутилен, диизобутилен, триизобутилен и ряд других олефинов изостроения, изучил их различные реакции, в частности реакцию полимеризации олефинов. Бутлеров первый исследовал процесс гидратации этилена и других олефинов. Химические свойства олефиновых углеводородов стали предметом исследования последователей Бутлерова. Общеизвестна работа А. П. Эльтекова в области алкилирования олефинов. Олефины являются наиболее ценным сырьем для промышленности органического. синтеза, и поэтому большое значение имеют исследования в этой области, в частности открытая С. С. Наметкиным реакция дегидрогидрополимеризации. [c.4]

Кубовые остатки от ректификации дивинила охарактеризованы были ранее. Следует заметить, что углеводородный слой, выделяющийся при отмывке конденсата, весьма близок к ним по составу и потому обе фракции могут подвергаться одинаковой и совместной переработке. Их можно применять для получения синтетической олифы, эфира, различных углеводородных смесей и выс-щих спиртов через гидратацию олефиновых углеводородов с применением серной кислоты. Букреева-Прозоровская [53] подвергала различные углеводородные смеси, выделяемые из кубовых остатков, действию температур до 200° в стеклянных ампулах и металлическом автоклаве. При этом часть углеводородов полиме-ризовалась. Незаполимеризовавшаяся часть отделялась от полимеров отгонкой. Смеси, содержавшие значительные количества двуэтиленовых углеводородов, давали отгон свободный от них. [c.144]