Бензол реакция с малеиновым ангидридом

Рис. 69. Зависимость степени конверсии бензола в малеиновый ангидрид от объемной скорости реакции при различных температурах (в присутствии У Оз).

В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций циклоприсоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен-З-она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67%- от взятого кетона. Циклоприсоединение ацетилацетона к олефину (циклопентену, циклогексену, октену-1) позволило получить целевой продукт с выходом до 80% [53]. Оказалось возможным осуществить и циклоприсоединение бензола к малеиновому ангидриду в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) с выходом аддукта более 90% [54]. [c.80]

Наконец, окисление бензола в малеиновый ангидрид и окисление нафталина во фталевый ангидрид имеет первый порядок по кислороду и от нулевого до первого по ароматическому углеводороду (в зависимости от соотношения реагентов). Эти реакции также тормозятся образующимися ангидридами [c.415]

Проводят реакцию окисления бензола в малеиновый ангидрид при различных температурах в интервале 300—420°С через каждые 20—30 °С и объемной скорости у = 8000, 16 000 и 20 000 ч . Объемную скорость находят как отношение объема реакционной смеси, пропущенной через катализатор за 1 ч, к объему катализатора. [c.217]

При гетерогенно-каталитическом окислении бензола в малеиновый ангидрид при температуре 700 К протекают реакции [c.198]

Для полного устранения диффузионных осложнений Иоффе и Любарским [250 ] был использован проточно-циркуляционный метод при исследовании кинетики окисления бензола в малеиновый ангидрид. Скорость этой реакции пропорциональна концентрации [c.150]

Малеиновую кислоту получают двухстадийным способом. На первой стадии нз бензола готовят малеиновый ангидрид, реакцию проводят при 450 °С и 0,3 МПа с участием УаОз в качестве катализатора [c.489]

Этот метод дает возможность получать гликоли, кетоны и кислоты из непредельных углеводородов, а также устанавливать их строение. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Реакция озонирования используется для установления строения соединений с двойной связью. Незамещенные ароматические углеводороды очень стойки по отношению к различным окислителям (перманганат калия, трехокись хрома, азотная кислота), но кислород воздуха в присутствии Ч Оъ окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом [c.133]

Бензол и малеиновый ангидрид образуют комплекс с переносом заряда, являющийся необходимым условием для реакции 4], так как в циклогексане, в котором такие комплексы не существуют, присоединения не происходит. Бензофенон ( = 69 ккал моль) сенсибилизирует эту реакцию, но бензил ( 1. = 54 ккал/моль) ингибирует ее [16, 17]. Отсюда следует, что триплетное состояние комплекса лежит между 69 и 54 ккал/моль. Полоса 0-0-перехода в спектре фосфоресценции малеинового ангидрида находится при 70—72 ккал/моль, однако малеиновый ангидрид в бензоле тушит триплетные состояния бензофенона со скоростью, определяемой диффузией. В четыреххлористом углероде бензол и малеиновый ангидрид не образуют комплексов и не тушат триплетных состояний бензофенона. В табл. 41 перечислены некоторые соединения, сенсибилизирующие реакцию (8-10). [c.233]

Фотохимическая реакция между бензолом и малеиновым ангидридом [c.231]

Углеводород сначала сорбируется по ион-радикалу кислорода, а затем взаимодействует с ним с образованием промежуточных и конечных продуктов окисления. Так, например, реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид идет через промел<уточное образование хинона [c.260]

Производительность установки окисления бензола по малеиновому ангидриду равна 1200 кг/ч. В ходе процесса расход кислорода на образование побочных продуктов составляет 620 м на каждую тонну малеинового ангидрида при степени конверсии бензола 94 7о и селективности по целевому продукту 69,8%. Определить массовое соотношение воздух бензол на входе в реактор, если с продуктами реакции уносится 3600 м непрореагировавшего кислорода (на 1 т образующегося малеинового ангидрида). [c.153]

В более совершенном реакторе, представленном на рис. IX.3, внутри стеклянного трубчатого кожуха осуш,ествляется направленная циркуляция путем соответствующей установки клапанов. Преимуществом реакторов Корнейчука является их относительная простота и компактность к недостаткам прежде всего следует отнести отсутствие контроля за скоростью циркулирующего газа, которая к тому же недостаточно интенсивна. Без замера скорости циркулирующего газа нельзя установить границы внешнедиффузионной области, хотя приближенно их можно оценить по частоте качания поршня. Как показал опыт, в реакторах Корнейчука при проведении сильно экзотермических реакций, например окисления бензола в малеиновой ангидрид, из-за недостаточно интенсивной циркуляции газа не удается избежать перегрева катализатора. Наконец, в реакторах Корнейчука, как и в других реакторах с внутренним перемешиванием, отсутствует возможность улавливания продуктов реакции, что затрудняет расшифровку механизма реакции. [c.191]

В экспериментально найденных различными авторами значениях энергий активации наблюдается несоответствие. Иоффе и Любарский нашли, что энергия активации реакции полного окисления выше, чем для реакции окисления бензола в малеиновый ангидрид, а Дму-ховский с сотрудниками [90] указывают, что энергия активации реакции окисления бензола в малеиновый ангидрид выше, чем для реакции глубокого окисления, и лимитирующей стадией является реакция присоединения кислорода в положение 1,2 или 1,4. По селективности большинство авторов [27] на различных образцах ванадиевых катализаторов получили близкие результаты. [c.39]

В некоторых случаях присоединение малеинового ангидрида к конъюгированным двойным связям происходит при простом смещении реагентов в других случаях вещество надо предварительно растворить в подходящем растворителе, например в ацетоне, бензоле и т. п. Так как обнаружение вещества с конъюгированными двойными связями заключается в определении не вошедшего в реакцию малеинового ангидрида путем титрования малеиновой кислоты (по разности), то одновременно с обнаружением целесообразно проводить также и количественное определение. Для успешного проведения этой реакции должна совершенно отсутствовать вода. Безводный малеиновый ангидрид получают двукратной перегонкой его в вакууме. Растворители должны быть чистыми для анализа и абсолютно сухими. [c.270]

Непредельные кетокислоты обнаруживали присоединение бензола или толуола к двойной связи [72]. р-Бензоилакриловая кислота, приготовленная реакцией малеинового ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия, реагирует по следующей схеме [c.473]

Если в каталитическом процессе желаемым продуктом является промежуточно образующееся соединение [2], то для обеспечения селективности необходимо, чтобы скорость самой реакции была меньше скоростей любых диффузионных стадий. Так, например, при окислении нафталина во фталевый ангидрид или бензола в малеиновый ангидрид эти продукты могут далее окисляться до воды и углекислоты. При медленной диффузии в порах катализатора молекулы ангидрида, задерживаясь в нем, окислялись бы дальше. Поэтому здесь требуются катализаторы с небольшой длиной пор I, что достигается применением очень маленьких частиц катализатора, например в псевдоожиженном слое, или использованием частиц в стационарном [c.15]

Процессы производства малеинового ангидрида окислением бензола используются в промышленности различных стран около шестидесяти пет. Особенно широко этот способ получения малеинового ангидрида применялся в 1960-1970 годы. При оптимальных условиях процесса [температура реакции 370-450 °С, концентрация бензола в исходной смеси 0,6-1,6%(об.), время контакта до 2,0 с] выход малеинового ангидрида достигает 7 0% в расчете на пропущенный бензол. Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид сильно экзотермична, что требует использования сложных реакторов (обычно трубчатых), способных обеспечить отвод большого количества тепла. Перечисленные выше причины, а также высокая стоимость бензола и ужесточение требований к предельно допустимым концентрациям ароматических углеводородов в газовых выбросах привели к интенсификации работ по использованию в качестве сьфЬя для производства малеинового ангидрида бутана. Эти процессы приходят на смену традиционному способу получения малеинового ангидрида из бензола. [c.133]

В последнее время появилось несколько работ по окислению бензола в малеиновый ангидрид на ванадий-молибденовых катализаторах. Порядок реакции по бензолу и кислороду изменяется от нулевого до первого в зависимости от давления, энергия активации реакции также изменяется — в области температур 380° 22 ккал/моль, а при 500° С 10 ккал/моль [520]. При окислении [c.193]

Для полного устранения диффузионных осложнений при исследовании кинетики окисления бензола в малеиновый ангидрид Иоффе и Любарским [314] был использован проточно-циркуляционный метод. Скорость исследуемой реакции пропорциональна концентрации бензола в степени 0,78, для реакции глубокого окисления— в степени 0,71. Скорость окисления малеинового ангидрида описывается уравнением первого порядка. [c.194]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

ПодлбнЬе присоедшгенне наблюдалось и в реакции малеинового ангидрида с бензолом в присутствии избытка хлористого алюминия [190] [c.214]

В этом случае происходит деструктивное окисление разрывается С—С-связь, и из фрагмента, состоящего из двух атомов углерода, образуется ацетальдегид, а третий атом углерода окисляется до диоксида. К таким реакциям можно отнести и реакцию окисления бензола в малеиновый ангидрид на вана-дийоксидном катализаторе, в результате которой четырехуглеродный фрагмент бензола образует целевой продукт, а два других атома углерода бензола сгорают до СО2 [c.76]

В реакции мягкого окисления, бензола в малеиновый ангидрид [541, 542], а также окисления кротонового альдегида в кротоновую кислоту [542] по активности окислы располагались в следующем порядке V20g > СгаОз> МоОз > ogOj. Близкий ряд был получен и по избирательности действия окислов. Некоторые смеси окислов показали значительно более селективное действие, чем индивидуальные окислы, но в состав их всегда входила V2O5. [c.157]

Скорость реакции частичного окисления бензола в малеиновый ангидрид меньше скорости реакции окисления нафталина или о-ксилола во фталиевый ангидрид. Так как окисление бензола сопровождается побочными реакциями, выход получается от 50 до 60%, в то время как при окислении нафталина выход достигает 88%. [c.189]

Еще нагляднее это можно показать при анализе процессов подкласса Б — окисления органических веществ в кислоты или ангидриды кислот [133]. Для их з скорения применяются близкие по своей химической природе катализаторы высшие окислы ванадия (без добавок или с добавками) либо высший окисел молибдена с добавками. К, названным процессам относятся реакции, имеющие важное промышленное значение (например, окисление бензола в малеиновый ангидрид и нафталина или о-ксилола во фталевый ангидрид). [c.114]

Из последующего исследования Alder a и его сотрудников выяснилось, что эти продукты реакции малеинового ангидрида с конъюгированными диенами могут претерпевать дальнейшую конденсацию с теми же или другими конъюгированными диенам и, образуя еще более сложные молекулы, содержащие одну двойную связь. Эта кумулятивная конденсация, аналогичная постепенной полимеризации цикло-пентадиеня, может быть иллюстрирована примером соединения бутадиена при 140—150° под давлением в присутствии бензола в качестве растворителя с 3,6-эняо-метилентетрагидрофталевым ангидридом. Последний продукт получен [c.713]

Многие из акцепторов типа так называемых к-кислот представляют собой этилены, содержащие высоко электроотрицательные заместители. Сила акцептора прямо связана со способностью этих заместителей оттягивать электроны от этиленовой группы [40]. Одной из сильнейших л-кислот, известных в настоящее время, является тетрацианэтилен (К С)2С = С(СЫ)г- Это вещество образует исключительно ярко окрашенные растворы в ароматических углеводородах и других донорных растворителях (например, желтые в бензоле и красные в дуроле) [40, 41] и, как часто происходит в реакциях Дильса—Альдера, дает сильно окрашенные комплексы с диенами, выступая в качестве диенофила [42]. Для количественного изучения взаимодействия тетрациаиэтилена с донорами удобны колориметрические методы [40]. Даже взаимодействие бензола с малеиновым ангидридом достаточно очевидно проявляется в близком ультрафиолете (но не в видимой области спектра), поэтому равновесия, устанавливающиеся в растворе между комплексом и его компонентами, можно исследовать спектрофотометрически [43, 44]. [c.18]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

Ябута и Шимоза, изучая окисление бензола над УдОз, исследовали влияние концентрации бензола в исходной реакционной смеси, различные методы приготовления катализатора и влияние добавок различных окислов металлов [2]. Пигулевский и Яржемская детально исследовали реакцию окисления бензола в малеиновый ангидрид в реакционной трубке диаметром 12 мм, длиной 1,7 м, обогреваемой ртутными парами. Катализатором служила пятиокись ванадия. Исследовалось влияние времени контакта и температуры на выход малеинового ангидрида. Авторами был получен максимальный выход малеинового ангидрида 38% от теоретического на окисленный бензол, однако конверсия бензола не превышала 40%. [c.23]

Брайс-Смит и Лодж [191] описали 1 2-фотоаддукт бензола и малеинового ангидрида, который, вероятно, образуется при реакции Дильса — Альдера между первоначально возникающим 1,2-циклоаддуктом и второй молекулой ангидрида [уравнение (45)]. Рацисьевский [192] показал, что из гексаметилбензола и малеинового ангидрида при облучении в отсутствие кислорода образуется только производное янтарной кислоты [уравнение (46)]. [c.78]

Если хлорировать вместе бензол и малеиновый ангидрид на свету или в присутствии перекиси, то происходит замечательная реакция, ведущая к образованию фенилхлорянтарного ангидрида с выходом до 45% (наряду с некоторым количеством нентахлорциклогексилхлор янтарного ангидрида) [88], по-видимому, ио следующему механизму [c.247]

СОЧНОЙ промышленности иолупродукт. Далее осуществлено было окисление бензола в малеиновый ангидрид, антрацена — в антрахинон все эти реакции проводятся ныне на Рубежаиском заводе Анилтреста. В заводском масштабе идет окисление кислородом воздуха твердого парафина в жирные кислоты побочными продуктами тут является ряд гомологов — спиртов и альдегидов нормального строения, что выяснено было акад. С. С. Наметкиным. [c.349]

Соотношение скоростей параллельных и последовательных реакций. зависит от строения углеводорода, типа катализатора и условий проведения процесса (температура). Хаммар [224] на основании изучения кинетики каталитического окисления бензола в малеиновый ангидрид пришел к выводу, что бензол окисляется по двум независимым путям 1) образование малеинового ангидрида, [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология