Гидрогенизация каталитическая параметры

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

В настоящее время не вызывает сомнения, что каталитическая активность катализаторов гидрогенизации зависит от химического состава и условий приготовления катализаторов, от электронного строения и природы металлов, нанесенных на катализатор, параметров их кристаллической решетки и работы выхода электрона из металла, от энергии связи металл — водород, от состояния и количества водорода в порах катализатора. [c.24]

Таким образом, возможность и целесообразность потенциометрической оптимизации процесса каталитической гидрогенизации в жидкой фазе обусловлены наличием связи между величиной смещения потенциала и скоростью (а также селективностью) восстановления непредельных соединений. Указанная зависимость имеет функциональный характер и сохраняется при варьировании большинства режимных параметров. [c.244]

Каталитическая ароматизация бензинов, получаемых прн деструктивной гидрогенизации твердых топлив, была впервые освоена в 30-х годах в Германии фирмой IG в процессе, получившем название DHD (давление — водород — дегидрирование). По технологическому оформлению, основным параметрам и химическим превращениям процесс DHD аналогичен каталитическому риформингу. [c.241]

Активность катализаторов VHI группы периодической системы Д. И. Менделеева в реакциях каталитической гидрогенизации, в жидкой фазе определяется параметрами их решетки, степенью заполненности оболочки электронами и атомным радиусом. Эти наиболее общие закономерности распространяются и на сплавы металлов VUI группы. [c.185]

Большинство нефтехимических процессов, протекающих при температуре 400° С и выше, сопровождается выделением газов, преимущественно метана. В процессах каталитического восстановления, гидрирования и гидрогенизации, протекающих в присутствии водорода, отходящий газ представляет собой метано-водо-родную смесь. Ход химического процесса можно контролировать по составу отходящего газа. Так как из всех физических параметров этих газов (табл. 47) наибольшее различие отмечается в,их плотности, то смесь целесообразно [c.241]

Целесообразно нахождение корреляций между кинетическими и термодинамическими параметрами для определенных классов соединений, уча-ствуюш их в катализе. Полуколичественное рассмотрение удалось сделать при гидрировании моносахаридов, при каталитическом размыкании циклопарафинов, при гидрогенизации соединений, обладающих энергией сопряжения [1, 2]. [c.426]

Очевидно и механизм гидрирования аналогичен механизму дегидрирования.. Например, гидрирование бензола может происходить по схеме (67), но в обратном порядке (справа налево) через образование л-комплексов. В литературе по гидрированию чаще можно найти выводы о связи каталитической активности окисных и сульфидных катализаторов со структурой и параметром их кристаллической решетки. В главе 3, 1 указывалось, что на MoOg возможна дублетная, а на MoSj да>ре секстетная модель гидрогенизации. Для проверки этих положений необходимо обследование значительно более широкого круга окислов и сульфидов. Следует также учесть, что в цитированных выше работах каталитическая активность не относилась к единице новерхности катализаторов и поэтому достоверность их невелика. [c.130]

В теории гетерогенного катализа понятие каталитическая система преимущественно отождествляется с физико-химической природой гетерогенного катализатора, ее образующего [1-3,6]. Для проведения реакций жидкофазной гидрогенизации чаще всего используют катализаторы на основе платины, палладия и пикеля, нанесенных на уголь, силикагель и другие сорбенты, а также скелетные никелевые катализаторы, в том числе и про-мотированные [2, 7]. В конечном итоге варьирование природы гетерогенного катализатора позволяет создавать каталитические системы с оптимальными параметрами активности и селективности [2, 7-9]. Однако многими авторами [1, 3, 7,10] отмеча- пось, что реакционная среда может также оказывать существенное влияние на кинетические закономерности протекания реакции. Для жидкофазных иропессов это положение в первую очередь относится к растворителю, в котором протекает данная ката.титическая реакция. [c.357]

Из результатов кинетических исследований следует, что в водных растворах области максимумов селективности реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов и констант скорости гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидр-оксигидразобензола совпадают с точностью до 0,5 ед. pH. При pH выше 9.5 соотношение скоростей гомогенно- и гетеро-генно-каталитических стадий реакции обеспечивает максимально полное образование М-оксида замещенного 2Н-бензо-триазола. Повышение pH как в водных растворах, так и в бинарных растворителях алифатический спирт-вода приводит к росту селективности гидрогенизации по соединениям, содержащим бензотриазольный цикл. Это подтверждает ранее высказанное предположение об определяющем влиянии ионизации молекул промежуточных продуктов реакции гидрогенизации на скорость гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [25, 26]. Таким образом, селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по продуктам, содержащим триазольный цикл, определяется, главным образом, кинетическими параметрами гомогенных стадий гетерогенно-каталитической реакции, на скорость которых природа и состав растворителя оказывают наиболее существенное влияние. [c.368]

С использованием данного подхода нами был проведен подбор оптимальной каталитической системы на основе скелетных никелевых катализаторов для селективной гидрогенизации замещенных нитрохлорбензолов, которая обеспечивала максимально низкие степени дегалоидирования хлораминобензо-лов [35]. По данным [7, 36], никелевые катализаторы пе могут быть использованы для селективной гидрогенизации нитро-хлорбензолов. Наиболее высокими параметрами селективности в данной реакции обладают катализаторы на основе платины и иридия [36]. [c.372]

Параметры решетки кристалла катализатора и соответствие им структуры реагирующей молекулы играют важную роль в таких представлениях (структурная часть мультиплетной теории катализа Баландина [303]). На поверхности никелевых катализаторов (скелетный, на силикагеле, на кизельгуре), по-видимому, имеется сравнительно малоорганизованных участков, способных к секстет-ной адсорбции. На платине, палладии и N1 / АЬОз их значительно больше, что показано, например, при изотопном обмене и-ксилола [864]. Неосложненная каталитическая гидрогенизация двойной С=С-связи протекает путем г ыс-нрисоединения с образованием уис-продукта, а не термодинамически более стабильного транс-сое-динения. Многочисленные примеры этого имеются в ряде известных монографий по катализу (работы Фаркаса, Линстеда). [c.305]

В книге изложены основы теории и технологии каталитических процессов переработки нефти и газа (крекинга, риформинга, гидрогенизации, полимеризации, алкилирования и изомеризации) осве щены закономерности каталитических превращений углеводородов на различных катализаторах и влияние параметров процесса на выход и качество получаемых ярод ктов уделено внимание специфике переработки сернистых, высокосерннстых и высокопарафинн-стых нефтей. [c.2]

На результаты превращения смеси полиметилфенолов с фенолом при каталитической гидрогенизации оказывали влияние параметры процесса, строение полиметилфенолов и природа катализатора Протекающие реакции изучали в присутствии технического алюмокобальтмолибденового катализатора, синтетических цеолитных катализаторов и окиси алюминия. Синтетические цеолиты являются активными катализаторами алкилд-рования (атмосферное давление, 250—300 °С) фенола, [c.123]