Гидрогенизация селективная

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

Гидрогенизация (селективная) ненасыщенных жирных кислот (смесь клупанодоновой кислоты и метилового эфира олеиновой кислоты) 0,1% никеля (под давлением 60 ат) 0,5% никеля (при обыкновенном давлении) Никель при высоком давлении действует аналогично платине 3390 [c.254]

Влияние массопередачи на селективность гидрогенизации жиров (при различных интенсивностях перемешивания). [c.282]

Чисто термические процессы, как правило, характеризуются высокими энергиями активации, обусловленными большой прочностью связей С—С, С—Н и Н—Н, которые надлежит разорвать и перегруппировать (60—100 ккал/моль). Скорости этих реакций ничтожно малы при низких температурах, при которых возможно протекание экзотермических реакций (гидрогенизации, алкилирования, полимеризации). Вот почему возможность проводить те или иные определенные процессы превращения углеводородов тесно связана с созданием высокоактивных и селективных катализаторов, избирательно благоприятствующих одному (или нескольким) из большого числа возможных реакционных путей. [c.12]

Как и для диенов, при гидрогенизации ацетиленовых углеводородов селективность можно определить для первой стадии реакции [c.88]

Для рафинирования растительных масел применяется фурфурол, чаще всего в смеси с керосином. Фурфурол селективно вымывает из масла ненасыщенные глицериды, свободные жирные кислоты и высшие соединения—фосфатиды и токоферол. Полученный рафинат содержит еще некоторое количество ненасыщенных соединений н пригоден для производства быстросохнущих красок и лаков, а также для гидрогенизации. Экстракт можно разделить во второ) экстракционной колонне с помощью керосина на продукт, содержащий жирные кислоты и другие вышеперечисленные соединения, я масло со значительным содержанием ненасыщенных соединений, пригодное для производства лаков. Из рыбьих жиров после двукратной экстракции по этому методу получается витаминная фракция, растворенная в керосине. [c.408]

Обзор работ (смЛ ) по гидроочистке с использованием катализатора -Ь N1 + 8. В процессе гидроочистки светлых нефтепродуктов селективно удаляется (Ю— 70% серы (при ее начальном содержании 0,4—1,5%) без крекинга, полимеризации и заметного гидрирования ароматических углеводородов. Гидрогенизация диенов проходит полностью, моноолефинов — не полностью. Срок службы катализатора до регенерации [c.52]

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования. [c.335]

При гидрогенизации эфира жирной кислоты наблюдается отчетливая тенденция к преимущественному гидрированию одной из двойных связей этому способствует применение селективных никелевых катализаторов. Если активный катализатор применяется в виде суспензии в реакторе с перемешиванием, то селективной гидрогенизации благоприятствуют очень низкие концентрации водорода на поверхности катализатора, т.е. низкие давления водорода, малые скорости перемешивания и высокая температура /24/. И наоборот, неселективный процесс легче протекает при низкой температуре, высоком давлении и хорошем перемешивании. Влияние параметров процессов на ход реакции ясно видно на следующих примерах. [c.210]

Селективная гидрогенизация температура 180°С, давление 1,4 атм, 0,1% никелевого катализатора. [c.210]

Этим, мы полагаем, объясняется кажущееся противоречие между установленной более высокой вязкостью нафтеновых углеводородов сравнительно с ароматическими и наблюдаемым всегда понижением вязкости нефтяных фракций при удалении из них ароматических и нафтено-ароматических углеводородов в процессе очистки или при гидрогенизации. Особенно отчетливо это видно на примере гидрирования богатого полициклическими углеводородами экстракта селективной очистки (табл. 49). [c.118]

Влияние температуры на селективность процесса гидрогенизации каменного угля при рабочем давлении водорода 20 МПа показано в табл. 8.1. [c.132]

Приведенные на рис. 8.1 зависимости селективности бензиновых и керосиновых фракций имеют максимумы. Это подтверждает, что в процессе гидрогенизации протекают по-следовательно-параллельные реакции разложения сырья. На первой стадии ( 60 мин) наблюдается невысокая степень разложения с преимущественным образованием продуктов средней молекулярной массы (керосин). По мере углубления процесса возрастает выход бензина и газа при одновременном снижении выхода керосина. [c.133]

Если требуется чистая окись углерода, ее можно выделить из водяного газа или из других содержащих ее газов обычными методами, в первую очередь сжижением с последующей ректификацией или селективной абсорбцией под высоким давлением растворами солей одновалентной меди, например аммиачным раствором формиата и карбоната меди [1]. Реакции получения смесей окиси углерода и водорода различного состава используют в промышленности для осуществления ряда важнейших процессов (синтез аммиака, производство синтетического метанола, гидрогенизация угля). [c.46]

Для количественной характеристики реакций избирательной гидрогенизации Баландин ввел понятие о показателе избирательности и указал на его связь с изменением свободной энергии в ходе реакции. Особое значение приобретает теория Баландина для истолкования закономерностей, получаемых для гидрогенизации смесей двух веществ. При простейших допущениях о соотношении адсорбционных коэффициентов реагирующих веществ теория позволяет вывести уравнения, определяющие степень селективности и ее зависимость от условий процесса и природы катализатора. Для установления показателя избирательности при гидрировании смеси двух веществ по сравнению с уравнением (1У.39) необходимо учесть наличие в системе второго вещества и продукта его гидрирования и, кроме того, необходимо выразить скорость реакции к некоторому моменту времени t. [c.100]

Большие количества водорода применяются как сырье для синтеза аммиака и метанола, гидрогенизации жиров, производства бензина из угля, для селективного автоклавного восстановления цветных металлов из аммиачных растворов, восстановления руд и др. Кроме того, водород применяют для создания необходимой атмосферы в печах, для резки и сварки металлов, в качестве охлаждающего реагента в мощных генераторах электрического тока и т. д. [c.337]

Одним из основных способов регулирования селективности реакций жидкофазной гидрогенизации по промежуточным продуктам служит варьирование природы и состава растворителя. Установлено, что селективность гидрогенизации определяется адсорбционными состояниями реагирующих веществ и, в первую очередь, водорода. Характеристики адсорбционных состояний зависят от природы и состава растворителя. Поэтому одним из основных направлений в разработке научно-обоснованных методов синтеза оптимальных каталитических систем для реакций жидкофазной гидрогенизации является исследование влияния природы и состава растворителя на термодинамические закономерности процесса адсорбции водорода. [c.21]

Таким образом, возможность и целесообразность потенциометрической оптимизации процесса каталитической гидрогенизации в жидкой фазе обусловлены наличием связи между величиной смещения потенциала и скоростью (а также селективностью) восстановления непредельных соединений. Указанная зависимость имеет функциональный характер и сохраняется при варьировании большинства режимных параметров. [c.244]

Часто большое значение имеет порядок введения различных групп. Например, хотя можно осун1,ествить селективную гидрогенизацию заме- [c.497]

Избирательная гидрогенизация замещенных ацетиленов. Многочисленные представители моно- и дизамещенных ацетиленов были гидрогенизи-рованы в соответствующие олефины. Сопряженные системы, содержащие тройную и двойную связи (винилацетилен, дивинилацетилен), также были гидрогенизированы в полиолефины [90]. Селективная гидрогенизация применяется в промышленности для удаления замещенных ацетиленов из бутадиена [И]. [c.240]

Гидрогенизация. Был предложен способ гидрогенизации смеси побочных продуктов при 100—350 °С и 70 ат (катализатор 2 4-N15 на А12О3). Для повышения селективности процесса, увеличения выхода целевого продукта и облегчения регенерации катализатора можно использовать алюмо-кобальт-молибденовый катализатор . В этом случае гидрогенизацию ведут при 310—360 °С, 50—70 ат, объемной скорости сырья 1,5 и подаче водорода 800 л на 1 л сырья. Расход водорода 2% от сырья. Смесь, направляемая на переработку, кроме дифенилолпропана и побочных продуктов содержала 0,5% воды, 9,6% хлорбензола и 6% фенола. Полученный гидрогенизат имел такой состав (в расчете только на побочные продукты, без хлорбензола и фенола) [c.181]

Селективное каталитическое деметилирование изооктана под действием водорода. Исходным продуктом служит фракция изо-октапа, полученного путем гидрогенизации продуктов горячей сернокислотной полимеризации изобутилена. В пой содержатся следующие четыре изооктана 2,2,4- 2,2,3- 2,3,4- и 2,3,3-три-метилиеитаны. Путем ректификации удаляют из смеси изооктанов [c.362]

Гидрирующий катализатор должен быть селективным, т. е. он должен ускорять гидрирование би- и полициклических ароматических углеводородов, но быть умеренно активным по отношению к ценным моноциклическим ароматическим углеводородам. В продуктах гидрокрекинга содержание парафиновых углеводородов изостроения выше, чем должно быть по термодинамическому равновесию Это является следствием того, что расщеплению сырья предшествует его глубокая изомеризация на катализаторах гидрокрекинга. Новые катализаторы гидрокрекинга позволили уменьшить удельные капиталовложения при сооружении установок в среднем на 20%. Внесено много технологических и инженерных усовершенствований применяются большие реакторы диаметром до 4,5 м, улучшены их конструкции, удешевлена аппаратура за счет применения биметаллов, упрощены отделения дистилляции и выделения Единичные мощности установок выросли до 12,7 тыс. м в сутки, т. е. —4,5 млн. т в год Было разработано несколько модификаций гидрокрекинга, из которых наиболее распространенными стали процессы изомакс , разработанный фирмами UOP и hevron, и юникрекинг , разработанный фирмами Union Oil п Esso. Суммарная мощность установок гидрокрекинга в настоящее время быстро растет. Если в 1960 г. она составляла только 159 в сутки, то к началу 1970 г. — более 180 тыс. в сутки Очень быстро развиваются и другие процессы гидрогенизации. [c.12]

Особенно высокой селективностью характеризуются рениевые катализаторы, главным образом в реакдия-х гидрогенизации. Кроме того, они необычайно устовчивы к таким каталлтическим ядам, как сера, азот и фосфор. По активности рений превосходит вольфрам, молибден, кобальт и другие металлы и приближается к никелю и платине. Рениевые катализаторы находят применение в современных п )рцессах гидрокрекинга, риформинга, в процессах очистки твердых парафинов и в ряде других процессов. [c.235]

На показатели процесса гидрогенизации, а также на состав и качество получающихся спиртов значительное влияние оказывают примеси в исходном сырье. В исходной фракции кислот или эфиров нежелательно присутствие кислот или эфиров большей либо меньшей молекулярной массы. Особенно ограничивается примесь кислот выше Си (в свободном и связанном виде) из-за сокращения срока службы катализатора. Свободные монокарбоновые кислоты с разветвленной углеродной цепочкой или их эфиры превращаются в спирты с той же ско-рсстью и селективностью, что и кислоты нормального строения. Однако наличие разветвленных соединений ухудшает потребительские свойства продуктов последующей переработки спиртов — пластификаторов и моющих средств. [c.28]

Американские нефтепромышленники пытались использовать метод деструктивной гидрогенизации для производства смазочных масел. Несмотря на исключительно высокое качество полученной продукции, она оказалась в экономическом отношении неконкурентоспособной по сравнгнпю с не менее высокосортными маслами, получаемыми в результате переработки масляных фракций селективными растворителями. [c.173]

Очевидно, что чем выше содержание и маслах колшонентов этого рода, тем благодарнее псправленпе качества масла гидрогенизацией, а не селективной очисткой. [c.406]

Как и следовало ожидать, повьпцение температуры влияет не только на селективность реакции, но и увеличивает ее скорость. Аналогично действует и давление. В определенных пределах увеличение концентраши катализатора также приводит к возрастанию скорости реакции. Повышенные концентрации катализатора применяют главным образом для удаления вредных примесей в сьфых или только частично очищенных маслах. При гидрогенизации очищенного масла концентрация катализатора лежит в пределах 0,01-0,02% никеля в расчете на вес масла, [c.211]

Для простой гидрогенизации карбонильной группы можно использовать многие катализаторы, описанные в гл.13. Однако если в молекуле имеются другие группы, способные к гидрированию, то полезно иметь катализаторы, способствующие гидрированию карбонильной группы и оставляющие другие группы незатронутыми. Такой селективностью по отношению к некоторым молекулам обладакуг хромиты меди". В данной главе рассматриваются области применения этих катализаторов и имеющиеся ограничения. [c.232]

Один полностью освоенный процесс дегидрогенизации ( Като-фин-процесс ) применен для производства нормальных бутенов и (или) бутадиена из нормального бутана. В нем образование бутадиена подавляется селективной гидрогенизацией при подаче пара. В настоящее время индентичньш процесс разработан для получения пропилена нз пропана и изобутана. Завод для производства около 350 тыс. т пропилена в год методом дегидрогенизации пропана должны были ввести в действие в Мексике в 1983 г. [c.256]

Для получения качественных масел из тяжельсх фракций требуются более жесткие условия гидрогенизации. Побоч ными продуктами гидрирования нефтяного сырья являются сероводород, аммиак, вода, углеводородные газы и легкие топливные фракции. Процесс гидроочистки может осуществляться вместо селективной очистки масляных погонов, т. е, быть головным процессом очистки масляного сырья. Часто его используют как процесс конечной доочистки масел. [c.226]

На цинк-хромовых катализаторах процесс осуществляют при 360-380 С, 25-32 МПа и объемной скорости циркулирующего газа, содержащего 10-20% СО (СО Нг от 1 5 до 1 10), равной 100-600 ч". Часто синтез метанола совмещают с процессами деструктивной гидрогенизации и синтезом аммиака, что улучшает технико-экономические показатели процесса. Активность цинк-хромового катализатора зависит от способа его приготовления, соотношения Сг 2п и способа предварительной обработки, в процессе которой формируется активная структура. Содержание оксида хрома в этих катализаторах составляет 20-30%. Наличие в катализаторе трудновосстановимого оксида хрома препятствует спеканию оксида цинка и образованию шпинели, в результате чего активность и селективность катализаторов длительное время остаются высокими. [c.123]

Координацион1ная теория гидрирования в отличие от других гипотез позволяет пропнозировать характер влияния бифильности растворителя, реагирующих веществ, катализатора, носителя и химического потенциала реагентов на скорость и селективность гидрогенизации в растворах. [c.174]

Большинство теоретических исследований в области гетерогенного катализа направлено на решение проблемы предвидения каталитического действия. В работах школы Г.К.Борескова сформулированы основные подходы для предвидения каталитического действия ката1шзаторов газофазного окисления. Эти подходы основаны на комплексном исследовании природы и энергетических характеристик промежуточных взаимодействий в условиях катализа, скорости и селективности каталитической реакции. Для жидкофазных процессов, в частности, реакций жидкофазной каталитической гидрогенизации, подбор оптимальных каталитических систем, в первую очередь, оптимального растворителя, проводится чисто эмпирическим путем на основании анализа результатов экспериментальньЕх исследований кинетических закономерностей и механизмов изучаемых реакций. [c.137]

Известно, что скорость и селективность реакций жидкофазной гидрогенизации определяют величины и теплоты адсорбции индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью металлов и катализаторов на их основе. Поэтому установление взаимосвязи характеристик адсорбционных состояний водорода и их изменения под влиянием природы и состава растворителя, скорости и селективности реакций жидкофазной гидрогенизации может рассматриваться как одно из основных направлений для разработки методов научно-обоснованного подбора оптимальньгх каталитических систем для проведения гидрогенизационных процессов. [c.137]

В 1959 г. в США создана первая установка гидрокрекинга - процесса селективного превращения и гидрогенизации углеводородного сырья в ценные продукты с более низким молекулярным весом. В 1961 г. на заводе компании Philips Petroleum в г. Боджер (Техас) осуществлен крекинг тяжелых нефтяных фракций. В качестве сырья был использован атмосферный газойль, а позднее мазут. [c.30]

В конце 1913 г., приступая к расширению производства, завод предложил местным мыловарам растительное сало по 6 р. 40 к. за пуд при титре 40—45° и с повышением цены при повышении титра В печати прошла небольшая дискуссия о качестве продукта. Нападавший на него описал такие недостатки зернистая структура, причем зерна рассыпчаты и как бы смазаны жидким маслом... и т. д., которые ясно говорят нам, что процесс гидрогенизации прошел селективно, а зашищав-ший 2 описал вполне нормальный салолин. Редакция журнала нашла, что образец, присланный нападавшим, более похож на натуральное ( каш-ное ) сало, чем салолин, вырабатываемый в Н. Новгороде. Казанский завод не ответил редакции на запрос об информации и не стал торговать новым продуктом. [c.410]