Влияние ионизации

В связи с вопросом о влиянии ионизации ионогенных групп макромолекул на объем студня уместно хотя бы кратко остановиться на исследованиях, приведших к созданию общей теории на- [c.471]

I — зона влияния ионизации II — зона прямой пропорциональности 111 — зона влияния самопоглощения [c.37]

Помимо указанных причин, приводящих к искажению полулогарифмической зависимости между потенциалом (или перенапряжением) и плотностью тока, нужно иметь в виду следующее. На металлах типа платины, палладия и т. д. разряд ионов водорода происходит при небольших перенапряжениях. В этих условиях заметное влияние приобретает обратный процесс ионизации водорода, адсорбированного на катоде, и полулогарифмическая зависимость, выражаемая формулой Тафеля, переходит в линейное соотношение между перенапряжением и плотностью тока. С другой стороны, для перехода в область поляризаций, когда влияние ионизации водорода исчезает, необходима настолько высокая плотность тока, что становится заметным перенапряжение диффузии. [c.187]

ВЛИЯНИЕ ИОНИЗАЦИИ И АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ В РАСТВОРЕ НА ИХ АДСОРБЦИЮ [c.89]

По вопросу влияния ионизационных помех в пламени на определение натрия единого мнения нет. В ряде работ отмечено взаимное влияние натрия и калия, причиной которого является смещение равновесия ионизации [419, 938, 991]. Показано, что при введении сульфата калия в качестве буфера в растворы хлорида натрия в пламенах ацетилен—воздух и пропан—воздух повышается интенсивность излучения натрия (использован пламенный фотометр фирмы К. Цейсс [326]. Предложено уравнение, учитывающее влияние ионизации при определении интенсивности излучения натрия в зависимости от концентрации натрия [1244]. Отмечено взаимное влияние калия и натрия в пламени аммиак—воздух и аммиак—кислород [419]. Рассмотрены преимущества низкотемпературного пламени водород—воздух в снижении ионизационных помех [1107]. Отмечено, что литий стабилизирует равновесие ионизации атомов натрия и что интенсивность излучения натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. В то же время авторы работы пришли к выводу, что при определении натрия в пламени ацетилен—воздух сульфат калия не является буферным раствором. Расчетным методом показано, что при концентрации натрия в растворе 10 —10 М равновесие ионизации натрия в пламени смещено влево [401]. Логарифм константы ионизации равен —11,38 и —9,0 в пламенах светильный газ—воздух (1970 К) и ацетилен—воздух (2360 К) соответственно. [c.119]

В первом издании Справочника были представлены таблицы термодинамических величин для 234 компонентов (в том числе находящихся в конденсированном состоянии), образованных следующими 23 элементами и изотопами Н, D, T,Li, Ве, В, С, N, О, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, l, K, a, Br, J, Hg, Pb. Таблицы содержали основные компоненты продуктов сгорания, образованные наиболее вероятными сочетаниями перечисленных элементов. Принималось, что в продуктах сгорания могут встречаться все простейшие радикалы, образованные окислителями и горючими, хотя существование некоторых из них еще не подтверждено экспериментально. Исключались из рассмотрения неустойчивые образования, такие, как LiN, PFe, SFs и др. Учитывалась возможная ионизация лития, фтора, хлора, брома и иода (е", Li" , F , СГ, Вг , J-). Это существенно в связи с влиянием ионизации пламени на прохождение радиоволн при определенных условиях. По этой же причине были рассмотрены также атомы и ионы натрия, калия и кальция. [c.11]

ВЛИЯНИЕ ИОНИЗАЦИИ И АССОЦИАЦИИ НА ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ [c.285]

Влияние ионизации. Увеличение сигнала абсорбции, вызываемое присутствием щелочных металлов, бария и кальция, изучалось [c.134]

В работах Штейнера [П и Т. М. Бирштейн [ ] было теоретически исследовано влияние ионизации оснований на переход спираль — клубок в полинуклеотидной цепи, а также влияние такого перехода на кривые титрования, т. е. кривые зависимости степени ионизации а макромолекулы от величины pH раствора. Предположим, по-прежнему, что нуклеотидные, остатки двух цепей могут соединяться друг с другом единственным образом и не будем учитывать гетерогенности состава молекулы. Каждая пара оснований молекулы может находиться в одном из трех состояний состояние О—пара мономерных единиц не связана водородной связью и не заряжена, состояние О —пара мономерных единиц не связана водородной связью и заряжена, состояние 1—пара мономерных единиц связана водородной связью и не заряжена. Поскольку ионизацию, не сопровождаемую разрывом водородной связи, мы считаем невозможной, состояние 1, в котором пара мономерных единиц заряжена и связана водородной связью, не рассматривается. Мы приписываем здесь каждой паре оснований одно заряженное состояние, поскольку константы ионизации групп —К Нг и —NH—СО— сильно различаются, так что области титрования этих групп не перекрываются, и их можно рассматривать независимо. Будем в дальнейшем для определенности считать, что заряжается кислотная группа —NH—СО—, т. е. речь идет о щелочной области pH. Ионизацию фосфатных групп мы по-прежнему не учитываем, так как в рассматриваемом диапазоне pH состояние их ионизации не меняется. Энергия электростатического взаимодействия фосфатных групп с зарядами пуриновых и пиримидиновых оснований, являющаяся функцией ионной силы раствора, может быть введена в константу ионизации этих оснований. [c.373]

Поляризация, обусловленная наличием нитрогруппы, совпадает с влиянием ионизации кислорода. Индукционный эффект метильной группы положителен (+/). Поэтому полярные влияния в диазосоединении из п- или о-толуидина не дают совпадения. [c.487]

Данные спектров ЯМР нуклеозид-5 -фосфатов указывают, однако, на заметное влияние ионизации фосфатной группы на химический сдвиг протона при С-8, но не при С-2, что возможно лишь при анты-конформации Наконец, как недавно было обнаружено, при изменении pH происходит изменение знака эффекта Коттона для производных гуанозина это можно трактовать как возможность обратимых переходов между сын- и ангы-конформациями нуклеозида . [c.139]

Влияние ионизации на реакционную способность оснований. Выше уже отмечалось, что многие реакции в ряду исследуемых соединений идут с участием протонированных или депротонирован-ных оснований. В тех случаях, когда электрофильный или [c.207]

Профессор Московского университета А. П. Соколов разработал компенсационный метод определения радия по радону, который и в настоящее время является точным методом определения малых количеств радия и радона. Ему и его ученикам мы обязаны систематическими исследованиями радиоактивности минеральных вод и отчасти грязей и атмосферного воздуха в некоторых районах России. А. П. Соколов первым в мире отметил влияние ионизации и радиоактивности воздуха на организм человека и первый в России начал изучение ионизации воздуха и газов минеральных источников. [c.11]

Имеется обратное соотношение между степенью адсорбции органического вещества и его растворимостью в воде (гидрофильностью). Растворимость органических соединений в воде в пределах одного химического класса уменьшается с возрастанием длины цепи. Следовательно, адсорбция из водного раствора увеличивается по мере роста цепи в гомологическом ряду, что обусловлено возрастанием степени гидрофобности молекул. Имеющиеся данные свидетельствуют о том, что структурно простые соединения хуже адсорбируются в ионной форме и лучше — в нейтральной. По мере усложнения структуры соединений влияние ионизации ослабевает. [c.88]

Электрические свойства полимеров в процессе облучения снижаются под влиянием ионизации диэлектрика, но после облучения восстанавливаются до исходных зна- чений. [c.114]

Следует провести различие между эффектами разных типов ионизирующего излучения. При прохождении тяжелых заряженных частиц (например, а-частицы или протоны) через вещество удельная ионизация, т. е. количество ионов, приходящихся на единицу длины, велика. Далее, поскольку высока концентрация ионов и радикалов, важную роль должны играть ион-ионные, нон-радикальные и радикал-радикальные реакции. При прохождении через вещество частиц меньшей массы, таких, как фотоэлектроны, ионизация намного меньше, и поэтому маловероятны реакции второго порядка по концентрациям промежуточных частиц. Таким образом, влияние ионизации в некоторой степени напоминает эффекты, наблюдаемые при использовании импульсного радиолиза и метода вращающегося сектора. [c.76]

В то же время проведенное рассмотрение будет применимо к случаю воспламенения искрой только тогда, когда тепловое воз-действпе искры будет бопее существенным, чем сопутствующее влияние ионизации на хилшческую кинетику при покровом разряде. По-видимому, это условие всегда выполняется. [c.254]

Влияние ионизации может быть снижено введением в плазму опектроокс пического буфера - элемента, иоиаэуяяцегооя легче, чем определяемый, Налример для равновесия ионизадаи натрия Ыа На " + 1 (Е = 5,12 ио закону действующих масс [c.12]

Влияние ионизации, природы растворителя, противоиона и т. д. на катионную полимеризацию может проявляться различно. В случае системы стирол — Sn l -НаО— I4 повышающее диэлектрическую постоянную добавление полярного нитробензола приводит к значительному возрастанию скорости полимеризации, но мало отражается на молекулярной массе. Это можно объяснить тем, что увеличение полярности среды ускоряет инициирование и тормозит обрыв цепи, так как оно благоприятствует переходу каталитического комплекса в ионное состояние, одновременно ослабляя взаимное притяжение макроиона карбония и [Sn I OH]". Хотя ускорение инициирования и замедление обрыва цепи приводят [с возрастанию общей скорости полимеризации, эти факторы оказывают противоположное влияние на молекулярную массу полимера (первый фактор снижает, а второй — увеличивает его), в значительной степени компенсируя друг друга поэтому молекулярная масса мало зависит от диэлектрической постоянной. [c.155]

Хорошо известно, что наличие в монослое электрического заряда оказывает большое влияние на поведение пленки. Если пленка жирной кислоты растекается на щелочной подложке, она заметно расширяется, что указывает на значительное уменьшение бокового притяжения менхду молекулами. Ионизированные пленки более растворимы, и их поверхностное давление, поверхностный потенциал и поверхностная вязкость зависят от pH и содержания солей в подложке, которые определяют степень ионизации и структуру диффузного слоя в объемной фазе. Влияние ионизации монослоя было впервые изучено Адамом [65] и, позже, рядом других исследователей. [c.312]

Ионизационные помехи. Влияние ионизации щелочных металлов будет обсуждаться довольно подробно для натрия и рубидия. Аналогичные проблемы имеют место и при определении калия (рис. IV. 7). Бейкер и Гартон [21] показали, что абсорбция калия [c.87]

Из результатов кинетических исследований следует, что в водных растворах области максимумов селективности реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов и констант скорости гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидр-оксигидразобензола совпадают с точностью до 0,5 ед. pH. При pH выше 9.5 соотношение скоростей гомогенно- и гетеро-генно-каталитических стадий реакции обеспечивает максимально полное образование М-оксида замещенного 2Н-бензо-триазола. Повышение pH как в водных растворах, так и в бинарных растворителях алифатический спирт-вода приводит к росту селективности гидрогенизации по соединениям, содержащим бензотриазольный цикл. Это подтверждает ранее высказанное предположение об определяющем влиянии ионизации молекул промежуточных продуктов реакции гидрогенизации на скорость гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [25, 26]. Таким образом, селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по продуктам, содержащим триазольный цикл, определяется, главным образом, кинетическими параметрами гомогенных стадий гетерогенно-каталитической реакции, на скорость которых природа и состав растворителя оказывают наиболее существенное влияние. [c.368]

Плазмой называется ионизированный газ. В обычном воздухе содержится настолько мало ионов, что их влиянием на гидродинамические явления можно пренебречь. До тех пор, пока влияние ионизации не сказывается, воздух нельзя считать плазмой. Однако плазмой называется не только полностью ионизированный газ. Часто используется плазма в виде смеси газа с легкононизирующимися щелочными присадками. В этом случае газ почти не ионизирован, ионизирована лищь некоторая доля атомов присадки. Следует отметить, что достаточная концентрация ионов в среде еще не означает, что мы имеем дело с плазмой (например, нельзя считать плазмой диссоциированный раствор соли). [c.69]

Это уравнение, однако, действительно лишь для неионных твердых веществ, состоящих из шарообразных частиц с поверхностным натяжением, не изменяющимся с изменением г. Влияние ионизации рассмотрено Джонсом [23] и Дандоном и Маком [24], кото- [c.154]

Ранее нами в работе [3], посвященной изучению свойств сополимеров метакриловой кислоты (МАК) с бутилакрилатом (БА) в зависимости от композиционной неоднордносч и (КН), было показано резкое различие свойств КН и КО образцов при содержании МАК порядка 25 мол.% в сополимере. Представляло интерес рассмотреть влияние ионизации на свойства КН и КО сополимеров. В данной работе была выбрана пара МАК — метилакрилат (МА). МА использовали как мономер, не имеющий больших боковых групп, а полимер — типичный эластомер. [c.49]

Для уменьшения сеточных токов в качестве электрометрических ламп вместо триодов применяются тетроды. Первая сетка в электрометрическом тетроде имеет положительный потенциал по отношению к катоду, что препятствует эмиссии положительных ионов из катода и таким образом значительно уменьшает сеточный ток в лампе. На сеточный ток в электрометрической лампе может оказывать существенное влияние ионизация газа в объеме лампы. Положительные ионы остаточных газов будут направляться к управляющей сетке, имеющей отрицательный потенциал по отношению к остальным электродам. Чтобы этого не происходило, ускоряющие напряжения в электрометрической лампе не должны превышать потенциалов ионизации остаточных газов, т. е. 8—10 в. Мощность накала также выбирают по возможности меньше, так как уменьшение температуры катода снижает его термоионную эмиссию. Электрометрическую лампу обычно заключают в специальный кожух, в котором поддерживается постоянная температура воздух из пространства внутри кожуха иногда откачивается для предохранения внешних поверхностей изоляторов от попадания влаги и загрязнений. Кожух лампы одновременно является экраном, предохраняющим ее от электрических и магнитных полей. Электрометрический тетрод типа 2Э2П имеет сопротивление участка сетка — катод около 10 ом. [c.154]

H. Д. Моргулис, ЖЭТФ 8, 707 (1938), К вопросу о влиянии ионизации ударами второго рода на процессы в положительном столбе разряда. [c.792]

Время от времени возникает вопрос о тохм, влияет ли ионизация газов на скорость окисления металлов, с которыми они приходят в соприкосновение. Этим вопросом интересовался Драв-никс [556], исследовавший влияние ионизации различных газов на скорость окисления тех или иных металлов. Его опыты показали, что в активированном и обычном кислороде при давлении 0,5 мм рт. ст. скорость окисления тантала (500° С), циркония (600 и 986° С), никеля (690° С) н меди (690° С) фактически оставалось неиз.менной. Действие ионизироваиного и обычного (сухого) воздуха (р = 0,6 мм рт. ст.) на цирконий при 986° С также было одинаковым. Соответствующие исследования при 986° С с водяным паром, углекислым газом и моноокисью углерода при низком давлении (0,3—0,6 мм рт. ст.) -показали незначительную разницу в действии ионизированных и обычных газов, а именно действие ионизированной двуокиси углерода СОг оказалось сильнее, а действие Н 0 и СО слабее действия соот- [c.219]

Следует подчеркнуть, что на образование окалины, толщина которой определяется процессами диффузии, активация газов не должна оказывать влияния. Она сможет оказать, вероятно. небольшое воздействие на ход поверхностных реакций на сам01[ начальной стадии. За исключением некоторых специальных случаев,. когда ионизация газов может достигать большоГ степени или когда диссоциация газов определяет скорость процесса (напри.мер, в случае систе.мы N1—82), влияние м ионизации газа можно вообще пренебречь. Но если окисление совершается на поверхности раздела металл — кислород,. как это наблюдается в случае платины, надо ожидать сильного влияния ионизации газа. В действительности наличие атомарного кисло- "сда даже в незначительной концентрации заметно повышало СКОРОСТЬ окисления платины при 100П°Г [55 <] [c.220]

Ранее мы уже упоминали о влиянии ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований на гинохромный эффект. Несмотря на то что эти изменения до некоторой степени являются результатом деформации я-электронных систем, вероятно, что главной причиной их возникновения служит увеличение горизонтального смещения или разъединения плоскостей оснований вследствие отталкивания одинаково заряженных пуриновых и пиримидиновых оснований. Далее, в случае любого полинуклеотида, по-видимому, проявляются два противополол<ных эффекта отталкивание заряженных фосфатных групп, уравновешенное взаимодействием пуриновых и пиримидиновых оснований. С точки зрения точной стереохимической структуры. молекулы, положение этого равновесия сильно зависит от степени ионизации фосфатных остатков (влияние ионной силы и природы присутствующих катионов), а также от состояния оснований. Энергия (АЕ) вандерваальсова взаимодействия для неполярных молекул обратно пропорцнональна шестой степени расстояния между молекулами (гдв), как это следует из приближенной формы [331 основного уравнения Лондона [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология