Жидкофазная гидрогенизация

А—приготовление угольной пасты Б—жидкофазная гидрогенизация В—предварительное гидрирование Г—бензинирование или расщепление Д—стабилизация Е—получение этана Ж—получение пропана 3—осушка газа И—получение бутана К—абсорбционная очистка газа (удаление аммиака) Л—производство газового бензина М—газоочистка (удаление СО и Н З) И—алкацидная очистка, молотковая дробилка 2—вращающаяся сушилка 3—бункер для сухого (4% НаО) угля с катализатором 4 —бак для затирочного масла 5—ластовый насос высокого давления 6—регенератор (теплообменник) / сепаратор Л—газоподогреватель 9—реактор 10—уровнемер 11—горячий сепаратор 12—центрифуга 3—печь полукоксования шлама 14—емкости для дросселирования 15—холодильник 16—продуктовый сепаратор 17—водоотделитель 18—циркуляционный насос 19—масляный абсорбер 20—детандер 21—алкацидный абсорбер 22—реактор с окисью железа (280°) для удаления сероокиси углерода 23—сборник среднего масла 24—дистилляционная колонна 25—водный абсорбер 26—бак для среднего масла 27—электрический подогреватель сборник бензина 29—емкости для среднего масла Б [c.35]

Катализатор жидкофазной гидрогенизации, добавляемый к сырому бурому углю в виде массы Байера или болотной руды, имеет следующий состав (%). [c.33]

Этан образуется главным образом при жидкофазной гидрогенизации. Практически полное отсутствие ненасыщенных алифатических углеводородов объясняется характером процесса. Вследствие высокого парциального давления водорода и высокой гидрирующей активности катализатора олефины, образующиеся в результате крекинга, сразу насыщаются. [c.32]

Угольная паста, содержащая необходимое количество катализатора, подается двумя ластовыми насосами череэ два теплообменника (так называемые регенераторы), в которых она подогревается горячим продуктом, отходящим от реактора жидкой фазы. Затем паста проходит через печь, отапливаемую газом, и после нагрева до требуемой температуры поступает в реакторы, где при 480—500° и давлении около 250 ат протекает процесс жидкофазной гидрогенизации. [c.35]

Затем абсорбционное масло дросселируют с 25 до ат, при этом выделяются высокомолекулярные газообразные парафиновые углеводороды, как пронан и бутан, а,также остальное количество этана наряду с высококипящими компонентами, в частности некоторым количеством пентана. Эти газы направляют в сборник богатых газов процесса жидкофазной гидрогенизации и в дальнейшем перерабатывают совместно с богатыми газами жидкой фазы гидрогенизации угля. [c.36]

Водород, как и на жидкой фазе, циркулирует в системе при помощи газового циркуляционного насоса. Масляная абсорбция циркуляционного газа по типу применяемой в процессе жидкофазной гидрогенизации в данном случае вследствие значительно меньщего газообразования не является необходимой. Количество бедного и богатого газов, выделяющихся при ступенчатом дросселировании, здесь соответственно меньще, чем на жидкой фазе. Горячего сепаратора нет, так как в продукте полностью отсутствуют твердые вещества. [c.40]

Богатый газ стадии жидкофазной гидрогенизации очищают, как указывалось выше, и вместе с богатым газом паровой фазы направляют на дальнейшую переработку. Аналогично соединяют и бедные газы, которые после очистки от сероводорода па алкацидной установке направляют в сеть топливного газа. [c.43]

При жидкофазной гидрогенизации гексена при комнатной температуре реакция присоединения примерно в 30 раз быстрее миграции двойной связи [38], и при измерении скорости реакции на — 5102 [30] были найдены лишь следы изомеров олефина. [c.79]

Однако небольшие количества олефинов были обнаружены при га-30- или жидкофазной гидрогенизации следующих веществ [c.92]

Г-3 Показана возможность жидкофазной гидрогенизации пасты из черемховского угля с выходом пресс-дистиллята 96,0—96,7% 29 [c.16]

Разработана технология жидкофазной гидрогенизации остатка сланцевой смолы (> 325 °С) выход широкой фракции 50—60%. Азот удаляется незначительно, сера — на /з—Vз Содержание фенолов в широкой фракции выше, чем в той же фракции сырья Широкая фракция жидкофазного гидрирования (см. предыдущую аннотацию) перерабатывается в паровой фазе в две ступени. Конечный бензин имел октановое число 58—61, а при добавке 4 мл Р-9 на 1 л октановое число повышалось до 84- 85 [c.30]

Проведены опыты жидкофазной гидрогенизации мазута и полугудрона в трубчатой печи, чтобы выяснить роль турбулизации. Найдено, что применение трубчатых печей не дает преимуществ [c.52]

Дпя случая жидкофазной гидрогенизации Д. В. Сокольский приводит уравнение Чао и Эмметта выведенное на основе изотермы Ленгмюра [c.135]

Процесс жидкофазной гидрогенизации, который хотя и не нашел широкого практического использования, продолжает изучаться применительно к переработке ненефтяного сырья, из которого могут быть получены ценные химические продукты. [c.163]

В отдельных случаях при переработке более благоприятного сырья могут применяться и стационарные окисные регенерируемые катализаторы Однако протекающие при этом процессы очень близки к процессу жидкофазной гидрогенизации, так как идут почти исключительно по радикальному механизму. [c.163]

Накопленные к настоящему времени данные по химии процесса жидкофазной гидрогенизации и взаимосвязи реакций, имеющих место в этом процессе, представляют значительный интерес. Целесообразно рассмотреть сначала общую динамику изменения группового состава типичного сырья в процессе жидкофазной гидрогенизации с тем, чтобы выяснить закономерности превращений одних групп компонентов в другие, а затем перейти к уточнению и детализации химии превращений каждого класса соединений — нейтральных соединений, кислотных компонентов (фенолов) и азотсодержащих соединений. Превращения соединений, содержащих серу, вследствие специфичности процессов гидрообессеривания топлив рассматриваются в гл. 6. [c.163]

СОСТАВ СЫРЬЯ И ПРОДУКТОВ ЖИДКОФАЗНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ. [c.163]

Химическая природа нейтральных соединений, входящих в состав типичного сырья жидкофазной гидрогенизации — полукоксовых смол, изучена недостаточно. Лучше и полнее изучены углеводороды и легкие фракции, значительно меньше — нейтральные кислородсодержащие соединения, составляющие значительную часть высококипящих фракций. [c.174]

Вопросам изучения химии жидкофазной гидрогенизации было посвящено немало работ еще в первые периоды развития процесса деструктивной гидрогенизации. Результаты этих работ обобщены в ряде монографий и обзорных статей их сопоставление позволяет сделать следующие выводы [c.163]

Таблица 28. Изменение химической природы нейтральных компонентов пека в ходе жидкофазной гидрогенизации

Эти обобщения хотя и дают общую характеристику процессов, протекающих при жидкофазной гидрогенизации, не раскрывают взаимосвязи или взаимной конкуренции отдельных реакций, а также важные детали химизма превращений компонентов. [c.164]

Сравнительное изучение составов сырья и продуктов жидкофазной гидрогенизации было предпринято е-зо примере смолы из черемховского угля, а затем и самого черемховского угля. Исходным сырьем была низкотемпературная смола, полученная полукоксованием угля при 650 °С, среднетемпературная смола (полукоксова- [c.164]

Согласно современным представлениям, жидкофазная гидрогенизация непредельных соединений, осуществляемая на порошкообразном катализаторе, является сложным процессом, состоящим из многих взаимосвязанных и обратимых стадий 1) растворение водорода в жидкости 2) диффузия молекул водорода и непредельного соединения к поверхности катализатора 3) адсорбция реагирующих веществ на контакте 4) активация молекул водорода и непредельного соединения катализатором 5) акты реакции на контакте 6) десорбция и диффузия в объем молекул продукта реакции. [c.67]

Чтобы оценить соотношение между долями ароматических и нафтеновых углеводородов в ходе жидкофазной гидрогенизации смолы, был применен кольцевой анализ По аналогичной методике [c.169]

Эти наблюдения следует объяснить тем, что в условиях жидкофазной гидрогенизации соединения с четырьмя-пятью циклами превращаются медленнее, чем соединения с двумя и, особенно, с тремя циклами, что приводит к обогащению высокомолекулярных фракций соединениями с четырьмя-пятью циклами. В соответствии с этим в УФ-спектрах углеводородных фракций гидрогенизатов отсутствуют максимумы поглощения, характерные для антрацена, но появляются и с ростом времени контакта становятся все более четкими максимумы поглощения, характерные для пирена. [c.177]

Результаты изучения реакций собственно гидрирования ароматических углеводородов с применением высокоактивных катализаторов в большинстве случаев при низких температурах (см. гл. 3) не могут быть целиком перенесены на условия жидкофазной гидрогенизации, которая из-за использования малоактивного железного катализатора проводится при высоких температурах и давлениях. Наиболее важными вопросами, которые следует осветить в настоящем разделе, являются следующие [c.177]

Основным вопросом химии превращений сложных эфиров в процессе жидкофазной гидрогенизации является направление расщепления сложноэфирной группы [c.182]

Жидкофазная гидрогенизация с плавающим железным катализатором, недостаточно активным, чтобы восстанавливать фенолы, но достаточно активным для предотвращения реакций уплотнения. Преимущества этого направления — совмещение получения низших фенолов с переработкой смол в целом и возможность использования имеющегося оборудования старых заводов деструктивной гидрогенизации недостаток — относительно низкие скорости превращения, недостаточная избирательность катализатора. [c.196]

Жидкофазная гидрогенизация с применением других, более активных, обычно стационарных и регенерируемых катализаторов. [c.196]

В высокотемпературных процессах, в том числе и в процессах жидкофазной гидрогенизации, основной технологической целью является подготовка сырья к последующим стадиям глубокой переработки на стационарных катализаторах. А так как они весьма чувствительны к азотсодержащим соединениям, то в жидкофазных процессах стремились обеспечить максимальную деструкцию этих соединений. [c.209]

Для гидрокрекинга среднего масла жидкофазной гидрогенизации угля, нефтяных фракций, остатков. Более стоек к отравлению азотом Для одностадийного гидрокрекинга сернистых вакуумных дистиллятов с целью получения дизельного топлива или для I стадии двухстадийного процесса [c.139]

На рис. 35 показано, что поверхность раздела фаз в промышленных системах может быть в сто и больше раз выше, чем в лабораторной установке с относительной высотой реактора до 0,1. Следовательно, в промышленных масштабах условия гидрирования значительно улучшаются если в лабораторных опытах не было обнаружено заметного диффузионного торможения, то его не следует ожидать и в заводских реакторах. Влияние диффузии водорода к поверхности катализатора при жидкофазной гидрогенизации в проточных реакторных устройствах до настоящего времени не изучалось. В статических условиях оно детально изучено в ИФХ АН СССР [54, 58]. Ё результате всестороннего изучения гидрирования жирных кислот в жидкой фазе было предложено обобщенное кинетическое уравнение [58], которое может быть выражено так [c.161]

Гидрокрекинг жидкого сырья над стационарными катализаторами стали широко применять лишь сравнительно недавно, хотя он и получил некоторое развитие в Германии уже в 20—30-е годы [6]. Основное значение в тот период имела жидкофазная гидрогенизация нефтяных остатков, смол, различных пеков, угольных паст. [c.271]

В то время, например, как в стадии жидкофазной гидрогенизации и предварительного гидрирования соотношение н-бутана и изобутана смещено в сторону преобладания н-бутана, бутаны, образующиеся при бензинировании, содержат до 80% изобутана. Суммарное же соотношение н-бутап изобутап приблиэительпо равно 1 1. [c.32]

Все перечисленные богатые газы, образующиеся при жидкофазной гидрогенизации, перерабатываются совместно. В первую очередь из этой газовой смеси выделяют так называемый газовый бензин, т. е. кипящие выше бутана парафиновые углеводороды. Эта операция проводится при 3 аг в абсорбционных колоннах, орошаемых тяжелым средним маслом, получаемым при дистилляции жидкофаэного гидрюра. [c.37]

Продукты, собирающиеся в емкости угольного гидрюра (продукт жидкофазной гидрогенизации угля — гидрюр и масло, конденсирующееся после холодильника), направляются на дистилляцию, где в виде дистиллята отбираются все компоненты, кипящие до 350° (среднее масло А). [c.39]

Продукт предварительного гидрирования фракционируется на самостоятельной дистилляционной установке для выделения бензина и среднего масла (среднее масло Б). Среднее масло Б (называемое так для отличия его от среднего масла А жидкофазной гидрогенизации) направляется на ступень бензинирования или расщепления, а бензин вместе с бензином ступени расщепления направляется потребителям как товарный продукт, Предварт ельпо он подвергается специальному процессу очистки, который кратко описан ниже. Продукты предварительного гидрирования и расщепления не могут перегоняться вместе, так как бензин обеих ступеней для достижения достаточно высоких октановых чисел должен иметь различный конец кипения. Бензин предварительного гидрирования приходится отбирать с концом кипения 145°, в то время как при перегонке гидрюра расщепления конец кипепия отбираемого бензина можно значительно повысить — до 190°. [c.41]

В дальнейшем это предположение -получило экспериментальное подтверждение. Было обнаружено [89] образование циклогексена в начальной стадии гидрирования бензола на никелевой пленке в интервале температур О—50°С. Установлено [90], что при жидкофазной гидрогенизации ксилолов в присутствии ряда металлов VHI группы концентрация циклоалкенов является функцией как природы катализатора, так и природы исходного углеводорода. Так, в присутствии скелетного никеля, Rh/ и Ru/ при 25°С из о-ксилола образуется соответственно 0,04, 1,4 и 3,4% (мол.) 1,2-диметилциклогексена при гидрировании бензола на рутениевой черни в катализате было обнаружено 0,2% (мол.) циклогексена. [c.49]

Весьма удовлетворительный катализатор никель на кизельгуре готовят осаждением (при перемешивании) основного карбоната никеля из моля сульфата никеля (в 0,1 молярном растворе) в присутствии кизельгура (например. Filter el) действием 1,7 моля карбоната натрия (горячий концентрированный раствор). Осадок отмывают от сульфата, сушат, разлагают карбонат и окончательно восстанавливают в токе водорода. Оптимальная температура восстановления 425°. Восстановленный катализатор содержит около 65% никеля и 35% кизельгура. Для парофазной гидрогенизации высушенный осадок (перед декарбонизацией — восста- новлением) смешивается с 4% смазывающего вещества (например, порошкообразный графит) и приготовляется в виде таблеток. После восстано-влёния эти таблетки готовы для использования в нарофазной гидрогенизации или Hie они могут быть измельчены в ступке вместе с несколькими кусочками сухого льда (для создания инертной среды) для использования в жидкофазной гидрогенизации. [c.266]

Показано, что органическая масса сланца гидрируется легче, чем сланцевая смола, подвергавшаяся термическому воздействию. Принципиальная схема включает жидкофазную гидрогенизацию с высокой объемной скоростью (I), термоконтактную перегонку шлама и гидростабилизацию широкой фракции (II). Чисто топливный вариант дает 20,9% бензина, 41,1% дизельного топлива, 23,9% газа, 5,9% полукокса топливно-химический — 16,6% бензина, 37,3% дизельного топлива, 5,8% фенолов, 5,7% нейтральных кислородсодержащих соединений, 22,1% газа, 5,9% полукокса. Разработанная схема характеризуется большей производительностью айпаратуры (в 5—6 раз), чем обычная схема гидрогенизации угля и сланцев под давлением 300—700 кгс/см [c.33]

Разработана технологическая схема переработки полукоксовых смол угля на топливо и химические продукты без ступени жидкофазной гидрогенизации, для чего смола сначала перегоняется, а пек отбрасывается. Схема включает гидрогенизацию фракции 300— 400 °С (I), причем гидрогенизат возвращается на ректификацию и гидроароматизацию (II) фракции до 300 °С, которая предварительно освобождается от фенолов и азотистых оснований. Расход водорода 2,4%. Фракция до 300 °С после выделения фенолов и оснований гидрируется над М0О3 на А1гОз, фракция 300—400 °С — [c.36]

При гидрировании тетралина на малоактивных катализаторах и в отсутствие катализатора было установлено, что расщепление гидрированного кольца протекает по связи, примыкающей к ароматическому кольцу. Эта точка зрения справедлива и для случая жидкофазной гидрогенизации. [c.181]

Б заключение интересно сопоставить превращения фенолов с превращениями других кислых соединений — возможных компонентов различных смол. Их простейшими моделями являются тиофенол и бензойная кислота. Было показано, что бензойная кислота менее устойчива, чем фенол. Б качестве катализаторов использовали М0О3 на угле а также WS2 и железный катализатор при низкой температуре . Б присутствии МоЗз тиофенол восстанавливается в 28,5 раз быстрее фенола Эти закономерности сохраняются при использовании промышленного железного катализатора (см. стр. 165, изменение группового состава сырья в ходе жидкофазной гидрогенизации). Опыты с индивидуальными соединениями дают тот же результат если фенол превращается при 300 кгс/ск й 485 "С на 36,5% за 3 ч, то бензойная кислота превращается нацело, давая 62,3% бензола, 26,4% толуола и 0,4% нафтеновых углеводородов [c.207]

Для И стадии гидрокрекинга среднего масла жидкофазной гидрогенизации угля с целью по гучения высокооктановых бензинов [c.139]

При глубоких формах гидрокрекинга потребляется много водорода. Особенно велик был расход его в первых модификациях процесса гидрокрекинга, который осуществляли при высоких давлениях (200 ат и выше) в присутствии недостаточно селективнодействующих катализаторов. Чрезвычайно много водорода потреблялось в первых промышленных системах — при жидкофазной гидрогенизации (гидрокрекинг) нефтяных остатков и смол в связи с образованием больших количеств метана. [c.8]