Гидрогенизация жирных кислот

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость , одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [c.150]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Прямое гидрирование монокарбоновых кислот Сю—С . При сравнении технологических схем процессов этерификации (рис. 1.7) и гидрогенизации (рис. 1.8) становится очевидным, что они примерно равнозначны по числу технологических операций и аппаратуры. Вполне естественно, что неоднократно возникал вопрос об упрощении технологической схемы путем непосредственной каталитической гидрогенизации жирных кислот, что позволило бы исключить стадию этерификации. [c.34]

Схема процесса прямой гидрогенизации жирных кислот [c.34]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.67]

Гидрогенизация жирных кислот [c.67]

Механизм гидрогенизации жирных кислот и их сложных эфиров [c.72]

Гидрогенизация жирных кислот или масел [c.60]

Борат никеля, применяемый при гидрогенизации жирных кислот, регенерируется путем тщательного смешивания его с рафинированным оливковым маслом, нагревания в течение часа, отделения от масла и кипячения с эфиром с последующим нагреванием в присутствии водорода в течение 45 минут при 430—440° [284]. Катализатор, применяемый при гидрогенизации жиров, регенерируется фильтрованием через асбест, глину и обожженную глину при температуре до 200°, под давлением 1 —3 кг/см [402, 403]. [c.306]

Гидрогенизация жирных кислот [c.520]

Вещества, подвергающиеся каталитической гидрогенизации (жирные кислоты) в присутствии катализатора, даже в отсутствии водорода подвергаются внутримолекулярной перегруппировке, например может происходить перемещение положения двойной связи. С другой стороны, специфичность многих процессов гидрогенизации (например, образование цис- и транс-изомеров из [c.602]

Каталитическая гидрогенизация жирных кислот [c.254]

Гидрогенизация жирных кислот Закись никеля 297, 298 [c.254]

Гидрогенизация жирных кислот Никелевое мыло 2981 [c.254]

Гидрогенизация жирных кислот и их глицеридов Хром и бор, исключая углекислый никель 142, 188 [c.254]

Скелетный никелевый и восстановленный медно-никелевый катализаторы для процесса гидрогенизации жирных кислот более благоприятны, чем невосстановленные карбонаты. Высокую активность и стабильность проявляет стационарный никель — титан-алюминиевый катализатор. С повышением давления скорость гидрирования жирных кислот повышается, как и при гидрогенизации глицеридов. Однако для жирных кислот значение давления особенно велико, так как с его повышением резко снижается скорость образования металлических мыл. При гидрогенизации под давлением 0,5 МПа (5 кгс/см ) в жирных кислотах образуется почти в 8 раз больше металлических мыл, чем прп гидрогенизации растительных масел, и поглощение водорода идет значительно хуже. При давлении 1,5—2 МПа (15— [c.117]

В третье издание книги введен краткий исторический очерк развития химии жиров, расширен раздел химии жирных кислот и глицеридов. В новом аспекте написаны главы Синтетические способы получении глицерина и Химические изменения жиров и масел . В последнюю включено описание нового достижения нашей промышленности — гидрогенизации жирных кислот. В современной интерпретации даны новые физические и физико-химические методы, получившие широкое распространение при исследовании жиров. [c.3]

К преимуществам получения спиртов методом гидрогенизации следует отнести прежде всего возможность переработки любых видов сырья. Однако организация такого производства требует больших капиталовложений. В настоящее время доля каталитической гидрогенизации жирных кислот и их эфиров в мировом производстве высокомолекулярных спиртов превышает 80%. Наиболее крупные установки имеются в США, Франции, Англии, ГДР, Японии и в некоторых других странах. В Советском Союзе этот метод в ближайшие годы также получит широкое распространение. [c.90]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.116]

В последние годы освоен метод гидрогенизации жирных кислот выделяемых из отходов, например из соапстоков, что позволяет сократить расход пищевых растительных масел на производство-хозяйственного мыла. [c.22]

Другим важным фактором, влияющим на ход процесса гидрирования жирных кислот, является наличие в них металлических мыл. Они получаются в результате воздействия катализатора на жирные кислоты. Кинетика образования этих мыл зависит от вида и количества применяемых катализаторов, а также от температуры гидрогенизации, длительности процесса и давления. Оптимальная температура гидрогенизации жирных кислот 200°С. Повышение ее до 220°С резко увеличивает образование металлических мыл и снижает скорость реакции присоединения водорода. [c.117]

В процессе гидрогенизации жиров насышению в первую очередь подвергаются радикалы непредельных кислот с тремя двойными связями, затем с двумя двойными связями и лишь последними с одной двойной связью. Замечено, что по мере насыщения кислот с тремя двойными связями увеличивается содержание кислот с двумя двойными связями, а по мере насыщения последних увеличивается содержание кислот с одной двойной связью. Из этого следует, что в кислотах (или их радикалах) с несколькими двойными связями эти связи насыщаются не одновременно, а последовательно, стадийно. Обозначим линоленовую кислоту (с тремя двойными связями) буквой Ле, линолевую кислоту (с двумя двойными связями) — л, олеиновую кислоту (одна двойная связь) — Ол, стеариновую кислоту (нет двойных связей) — С. Тогда схема последовательной гидрогенизации жирных кислот различной степени ненасыщенности (т. е. с различным числом двойных связей) будет иметь следующий вид [c.189]

При гидрогенизации жирных кислот процесс идет несколько иначе. Первичной реакцией является присоединение водорода к кислоте с промежуточным образованием неустойчивого двухатомного спирта с двумя гидроксильными группами при одном углеродном атоме спирт быстро распадается на альдегид и воду. Целевой спирт образуется в результате гидрирования альдегида. При накоплении в реакционной смеси достаточного количества спирта и в результате его взаимодействия с кислотой образуется сложный эфир, который через стадию полуацеталя превращается в спирт [c.376]

Почти во всех развитых странах организовано производство высших жирных спиртов путем каталитической гидрогенизации жирных кислот и их прсжзащ" ных (табл. 1.7), [c.26]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Существует несколько способов восстановления жирных кислот до жирных спиртов гидрогениза.ция бутиловых или метиловых Э1 .Ц )ов жирных кислот гидрогенизация нейтральных жиров (триглицеридов) гидрогенизация жирных кислот. [c.56]

Метод гидрогенизации жирных кислот. Этот метод получил наибольшее распространение не только в нашей стране, но и за рубежом. Нужная фракция жириых кислот этерифицируется метиловым спиртом по схеме [c.150]

Промышленная гидрогенизация жирных кислот решает проблему рационального использования в масло-жировой промышленности отходов рафинации масел — соапстоков. Получение из них твердых жирных кислот, необходимых в производстве технической стеариновой кислоты и в мыловарении, позволяет произвести замену саломаса из полноценных растительных масел гидрированными жирными кислотами соапстока. [c.118]

Важно отметить, что патенты 141029 и 1515 были выданы в 1902 и 1903 гг., но заговорили о них позже. Вопреки утверждению Е. К. Машкиллей сона 35, до 1902 г. Норман ничего о гидрогенизации не публиковал и, по словам Эрдмана (стр. 475),— до 1910 года, а судя по Хемишес Центральблатт , до 1913 г. также и оба патента не были в нем реферированы — их недооценили. Поскольку, к тому же, долгие годы не было в печати сведений об их реализации, то, естественно, что ученые и специалисты либо не знали об этих патентах, либо не доверяли им. Эллис подчеркивает, что авторитет Сабатье подавлял мысль о контакте катализатора с жидкой фазой, так что первые предложенные методы в ранних (1908 и 1910 гг.) патентах по необходимости предусматривали гидрогенизацию жирных кислот, а не глицеридов. Эта необходимость была связана с недооценкой работ М. М. Зайцева, В. Н. Ипатьева и С. А. Фокина (см. ниже). [c.401]

При гидрогенизации многоненасыщенных кислот двойные связи у них насыщаются не одновременно, а последовательно — одна за другой. Гидрогенизация жирных кислот, имеющих больше двойных связей, протекает быстрее, чем кислот с меньшим [c.26]

Установлено, что необходимой стадией подготовки жирных кислот к гидрогенизации является дистилляция. Однако в процессе дистилляции жирных кислот, богатых нежировыми примесями, происходит частичная деструкция (разложение) нежировых веществ и жирных кислот. Степень этой деструкции зависит от режима работы дистилляционной установки и от качества сырых жирных кислот. В дистиллированных жирных кислотах хлопкового соапстока нежировых веществ иногда содержится до 2,1%. Наличие такого количества примесей затрудняет процесс гидрогенизации жирных кислот и может не дать желаемых результатов, если содержание их будет свыше 1,5%. Для сокращения примесей в жирных кислотах проводят тщательную подготовку сырых кислот до дистилляции и перегонку ведут при возможно более низкой температуре. Практически дистилляция ведется при температуре 222—230°С и разрежении до 97,4 кПа с отбором не более 80% дистиллята по отношению к исходным кислотам. [c.117]

Каталитическое гидрирование жирных кислот может быть осуществлено по разным технологическим схемам, определяемым в основном исходным сырьем. Гидрированию могут быть подвергнуты непосредственно жирные кислоты либо их эфиры (бутиловые или метиловые). В отечественной и зарубежной промышленности для процесса чаще всего применяются цинкхромовый и медноцинковый катализаторы. Наибольшее промышленное значение имеют оксидные меднохромовые катализаторы. Отличительной чертой этих катализаторов является их универсальность они практически одинаково эффективны при получении спиртов гидрогенизацией жирных кислот, их метиловых и бутиловых эфиров, а также глицеридов. Общая формула катализаторов (Си0)ж-Сг20з, где х — [c.375]

Технологическая схема гидрогенизации жирных кислот Сю—Сю на суспендированном меднохромбариевом катализаторе приведена на рис. 7.6. В смесителе 1 готовят 10 %-ную суспензию катализатора в спиртах Сю— i8, которую при 80—90 °С (обогрев змеевика паром) насосом под давлением 30 МПа подают в верхнюю часть реактора 3. Одновременно в реактор подают жирные кислоты Сю— i8 и водород. СЖК предварительно нагревают до 260— 270 °С в теплообменнике 2, а водород в теплообменнике 13 и подогревателе 14 до 340—355 °С. Для интенсификации перемешивания водород в реактор 3 подают по трубе, заканчивающейся двумя отверстиями. Гидрогенизат из реактора 3 поступает в реактор 4, откуда направляется на разделение в сепаратор 5, где горячие продукты отдают часть своего тепла на подогрев циркулирующего водорода. Газообразные продукты из сепаратора охлаждаются в теплообменнике 6. Конденсат отделяется в каплеотделителе //, а водород циркуляционным насосом через маслоотделитель 12 возвращают в систему высокого давления. По мере необходимости подают свежий водород. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология