Дегидрогенизация углеводородов

Не умаляя большого практического значения способов получения молекулярного водорода методом конверсии водяным паром и двуокисью углерода и мономолекулярной дегидрогенизацией на активных катализаторах, следует отметить, что способ, связанный с получением водорода в результате полимолекулярных превращений углеводородов в настоящее время представляется все более и более перспективным. Это связано с тем, что водород получают здесь наряду с другими целевыми продуктами, в том числе с такими продуктами крупнотоннажного производства, как термическая сажа, пирографит и др., вместе с ароматическими углеводородами, ацетиленом и Т. д. Основным сырьем для получения водорода по этому способу может служить метан, являющийся главным компонентом природного газа, а также другие газообразные, жидкие и твердые парафиновые углеводороды, входящие в состав нефтей, т. е. все то же природное сырье, проблема рациональной переработки которого еще не решена полностью. Поэтому последнее обстоятельство делает любые работы, связанные с исследованием полимолекулярной дегидрогенизации углеводородов в ходе их поликонденсации при кок-сообразовании, весьма актуальными. [c.164]

В дальнейшем под руководством А. В. Топчиева в Институте нефти АН СССР был разработан комплексный метод анализа керосиновых фракций, позволяющий количественно определять содержание основных групп углеводородов и некоторых индивидуальных углеводородов. При этом способе анализа производится разгонка керосина на узкие фракции, которые затем подвергаются разделению с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле, а выделенные углеводородные смеси подвергаются обработке реагентами и мочевиной, проводится каталитическая дегидрогенизация углеводородов [c.221]

Еще совсем недавно, а во многих странах и до настоящего времени, основным источником этилена являлись нефтезаводские газы, содержащие до 10% этилена. Характерной тенденцией развития нефтехимической промышленности последних лет является использование углеводородов природных и попутных газов для получения непредельных углеводородов. В настоящее время более 60% вырабатываемого во всем мире этилена получается в процессах пиролиза и дегидрогенизации углеводородов природных и попутных газов, газовых бензинов и конденсата газоконденсатных месторождений. [c.37]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

Большинство исследователей считают, что сажа образуется на предпламенных стадиях процесса сгорания в тех зонах камеры, где недостаточна концентрация кислорода. Здесь создаются условия для крекинга и дегидрогенизации углеводородов с образованием очень мелких (десятые доли нанометра) частичек сажи. При последующем развитии процесса сгорания часть сажи может выгореть, а несгоревшие частицы укрупнятся до размеров от единиц до десятков микрон. Для уменьшения дымности отработавших газов необходимо снизить образование сажистых частиц, ускорив их выгорание и предотвратив агломерацию в выпускном тракте. [c.176]

ПИРОЛИЗ и КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.37]

Рис. 36. Кинетика дегидрогенизации углеводородов на платине.

Метиленовый радикал, очевидно, является промежуточным продуктом и в своеобразном типе совместной дегидрогенизации углеводородов и воды, найденной в лаборатории автора. В этой реакции происходит постепенное укорочение углеродной цепи. Это укорочение задерживается, если на его пути встретится, например, четвертичный углеродный атом или бензольное кольцо окончательные продукты реакции — СОг и Нг (реакция (5, 4)). Т. А. Словохотова и автор [232] показали, что такие реакции, происходящие между парами органических веществ и парами воды над никелем и другими катализаторами, имеют почти столь же общий характер, как полное сгорание огранических веществ, например угле- [c.60]

СИЛЬНО замедляется и реакция дегидрогенизации углеводородов практически заканчивается. [c.175]

Активные ядра, которые являются центрами формирования сажевых частичек, образуются при последовательно протекающих полимеризации и дегидрогенизации углеводородов. Они имеют активные центры, способные к взаимодействию с полиацетиленами. [c.191]

Каталитические процессы и катализаторы. Катализаторы в зависимости от их природы и условий применения оказывают разное действие на направление реакций крекинга 1) катализаторы контактного типа больше способствуют реакциям циклизации (в частности, ароматизации) и дегидрогенизации углеводородов 2) комплексообразующие катализаторы больше содействуют реакциям перераспределения водорода в молекулах (в частности, реакциям изомеризации). [c.201]

Из них первенство принадлежит методу каталитической дегидрогенизации углеводородов гексаметиленового ряда (шести- [c.232]

Установлены соотношения в скоростях дегидрогенизации углеводородов в зависимости от молекулярной массы, ненасыщен-ности молекулы, ее структурного типа и природы примененного катализатора. [c.143]

После этого естественно было перейти к изучению дегидрогенизации углеводородов с открытыми цепями как [c.33]

Здесь мы будем рассматривать только второй механизм. К сожалению, механизм дегидратации еще не настолько выяснен, чтобы можно было дать модель, подобную модели дублетной дегидрогенизации углеводородов (рис. 6). По-видимому, как дегидрогенизация проходит через полугидрированную форму, так и дегидратация идет через подобную же неустойчивую форму. Согласно К. В. Топчиевой [175], такой формой является промежуточный поверхностный алкоголят, который в зависимости от условий превращается в эфир или этилен. То, что промежуточным продуктом при образовании этилена не является объемный алкоголят алюминия, как думал Сабатье, доказано опытами автора и [c.43]

Конденсация С2 и атомного углерода. Из спектроскопических данных известно, что в пламенах органических соединений присутствуют радикалы С2, а также радикалы Сз и атомы углерода (линия при 247,8 нм). Можно предположить, что вначале происходит полная дегидрогенизация углеводородов с образованием С, С2, Сз и т. д., вслед за которой происходит укрупнение этих частиц. Смит в 1940 г. высказал мысль, что углерод образуется благодаря полимеризации С2. Однако теоретически выделение Сг из углеводорода должно быть сильно эндотермической реакцией, поэтому образование углерода через С2 маловероятно из-за очень большого потенциального барьера. [c.180]

Процесс дегидрогенизации углеводородов можно осуществить либо путем пиролиза, т. е. некаталитического высокотемпературного крекинга, либо с помощью различных катализаторов. Но при дегидрогенизации парафинов появляются в большей или меньшей степени и другие реакции, в которых разрушаются связи между атомами углерода в парафиновой молекуле. [c.280]

Следует отметить, что аналогично формуле (IV, 8) может быть выведена формула для дегидрогенизации углеводородов алифатического ряда. При этом дин.шика движения потока, которая является основой всего расчета, изменится с учетом уменьшенного выхода водорода, во всем остальном —система расчета останется совершенно аналогичной с проведенным расчетом. [c.288]

Если система, работающая с рециркуляцией, состоит из одного процесса, то этот случай соответствует крекингу газойля, риформингу светлых продуктов по однопечной схеме, дегидрогенизации углеводородов и др. [c.40]

Под руководством Н. Д. Зелинского разработан метод каталитической дегидрогенизации углеводородов с получением бутадиена—сырья для синтеза каучука. [c.64]

Такой механизм катализа, по-видимому, имеет место в большинстве известных примеров классического катализа (реакции гидрогенизации, дегидрогенизации углеводородов и спиртов, гидратации и дегидратации, реакции окисления SO2, NH3, разложения перекиси водорода и т. д.). [c.319]

На окисных катализаторах энергии связи определялись кинетическим методом. Изучалась кинетика дегидрогенизации и дегидратации спиртов, дегидрогенизации углеводородов (и некоторые другие реакции). Кинетика этих реакций хорошо описывается уравнением [c.386]

Определяется Е нескольких реакций с разными атомами, соприкасающимися с катализатором. Например, имеем три реакции — дегидрогенизацию углеводородов I, дегидрогенизацию спиртов И, дегидратацию спиртов И1 [c.389]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Весьма часто также предварительное о кисление, нредшествующее полимеризации, приводит, к частичной дегидрогенизации углеводородов, сообщая им непредельный характер, что благоприятствует про-це)сса.м полимеризации. [c.98]

Риформинг углеводородного сырья приводит к накоплению в последнем бензиновых фракций и изменению октанового числа от 20—60 у исходного сырья до 67—77 у конечного продукта. Повышенные октановые числа (в чистом виде) бензинов термического крекинга и риформинга по сравнению с некоторыми бензинами прямой гонки и исходным сырьем (в случае, например, термического риформинга тяжелых бензинов и легких лигроинов) обусловлены резким отличием их химического состава от состава природных бензинов. Протекающие в процессе крекинга или риформинга термические реакции распада и дегидрогенизации углеводородов исходного сьсрья приводят в ко-1гечном счете к обогащению бензинов олефинами и ароматическими углеводородами за счет парафинов и нафтенов. Таким образом, бензины крекинга и ри-формйнга отличаются от бензинов прямой гонки прежде всего повышенной ненредельностью и большим содержанием ароматических углеводородов. [c.74]

Для решения всех этих вопросов была проведена серия опытов по дегидрогенизации индивидуальных синтетических углеводородов Сзо—Сз2 различной степени гибридности [76, 77]. Дегидрогенизацию проводили при 315—320° С в жидкой фазе в специальноскон-струированном аппарате (рис. 35). Катализатором служила платина на угле, приготовленная по методике Казанского [78]. Катализатор брали в количестве 15—18% от взятого для дегидрогенизации углеводорода. О скорости протекания реакции дегидрогенизации судили по количеству выделявшегося водорода, который измеряли через определенные промежутки времени при помопщ градуированных газовых бюреток, термостатированных при 20° С. [c.213]

Строение углеводородов сильно сказывается на скорости дегидрогенизации в первые 2—3 ч. Уже через 5—6 ч выделение водорода сильно замедляется и реакция дегидрогенизации углеводородов ярактически заканчивается. [c.214]

В изучении состава нефти и химических превращений углеводородов большая роль принадлежит работам Н. Д. Зелинского, проводившимся с начала текущего столетия в Московском университете. Были изучены реакции избирательной каталитической дегидрогенизации углеводородов и установлено, что в присутствии платинового и палладиевого катализатора при температуре около 200° С происходит потеря водорода циклогексаном, который при этом полностью переходит в бензол СвН12 = СвНд -Ь ЗНз. При этих условиях гексан и циклопентан не подвергаются дегидрогенизации. [c.218]

Мультиплетная теория позволяет приближенно рассчитать и предвидеть последовательность относительной скорости однотипных реакций некоторых классов на данном катализаторе или скорость данной реакции на разных однотипных катализаторах. Оправдалось предсказание теории о каталитической активности кадмия для дегидрогенизации углеводородов и пипиридина и ряд других примеров, Мультиплетная теория позволяет предсказать и объяснить ряд опытных фактов гетерогенного катализа, главным образом, для различных гетеролитических реакций гидрирования, гидратации, дегидрирования, дегидратации и др. [c.445]

Дегидрогенизация углеводородов сопровождается интенсиБ-ным поглощением тепла. Кроме того, образующийся водород ограничивает количество продукта дегидрогенизации, которое можно получить раньше, чем установится равновесие. Поэтому химики и инженеры пытались разработать такой процесс окисления, где удалось бы решить оба эти вопроса. [c.313]

Новейшие исследования нафтеновых кислот с точки зрения их химической структуры в общем подтвердили прежние представления о нолиметиленовой структуре содержащего в них ядра, по расширили наши представления о самой природе ядра. Так например, стало известно, что в кислотах может существовать два, три или даже четыре ядра, отвечающих декалину, или вообще связанных через два углерода. Из венесуэльской нефти выделены бициклические нафтеновые кислоты с формулами для ядра С Н2п-4 до СпНгп—8- Дегидрогенизация углеводородов, восстановленных литий-алюминийгидридом из эфиров кислот показала, что большинство кислот, по-видимому, содержит мало полиметиленовых циклов, способных превращаться в ароматические углеводороды. Выход последних не превышал 5—8%. Возможно присутствие гибридных циклов, связанных с различными радикалами и карбоксильной группой. [c.138]

Основными процессами при крекинге являются гомолитический разрыв углеродной цепи с одновременной изомеризацией и циклизацией, а также дегидрогенизация углеводорода с образованием непредельных соединений. Строение stii.x продуктов определяется строением исходного предельного углеводорода и технологическим режимом крекинга (температурой, давлением, временем пребывания в зоне нагревания, катализатором). Например, крекинг н-бутана, в зависимости от условий, может идти с образованием следующих веществ [c.57]

Химические процессы обычно осуществляют в потоке, т. е. струе газа, проходящей через реактор с заданной температурой. Последний может быть пустым или со слоем зернистого катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке, могут служить крекинг нефтепродуктов, гидрокрекинг, каталитическое алкилнрова-ние, полимеризация, гидро- и дегидрогенизация углеводородов, галогенирование, нитрование окислами азота, синтез аммиака, контактный способ получения серной кислоты, каталитический ри-форминг и т. п. [c.447]

Одним из наиболее важных источников получения водорода являются превращения углеводородов [1—3]. Водород может быть получен врезультате конверсии углеводородов с водяным паром и СОз в процессе каталитической дегидрогенизации углеводородов на металлических катализаторах, а также полимолекулярной дегидрогенизацией, имеющей место при каталитическом и термическом крекинге и коксовании углеводородов на гетерогенных катализаторах. [c.164]

В идеальном случае все атомы индексной группы должны соприкасаться с катализатором, хотя и не обязательно одновременно. Подтверждение этого мы видим в реакциях дегидрогенизации углеводородов. Действительно, согласно Сабатье, при обратной реакции, гидрогенизации, никель должен давать промежуточный гидрид никеля с другой стороны, и олефин, например этилен, должен быть адсорбирован на никеле реагирующими углеродными атомами, как это теперь общепризнано (Лебедев [45], Армстронг и Хиль-дич [46], Берел [47] и др.)- Очевидно, что и при дегидрогенизации все эти атомы должны соприкасаться с никелем. Как показывает исследование с применением метода меченых атомов (дейтерообмен и гидрирование дейтерием), реализующие атомы водорода и олефина адсорбируются в определенной последовательности, образуя так называемую полугидри-рованную форму и атомы водорода, адсорбированные на поверхности (см. гл. 4). [c.21]

Из табл. 4 видно также, что главные классы реакций органического катализа [329] действительно выражаются при помощи дублетных индексов. Полученная классификация близка к обычной (по Сабатье), но отличается большей детализацией. Так, по Сабатье, реакции дегидрогенизации углеводородов и спиртов принадлежат к одному классу, а по мультиплетной классификации — к разным, так как в индексе у спиртов стоит О вместо С у углеводородов и действительно катализаторы в обоих случаях разные (см. табл. 4). [c.82]

Дегидрогенизация углеводородов является биохимической реакцией, катализируемой бактериями типа No ardia. Образующийся в результате метаболических превращений водород окисляется па аноде до ионного состояния или воды (в зависимости от pH электролита). Образующиеся на катоде гидроксильные ионы мигрируют из аэробного полуэлемепта к аноду через электролит. Таким образом, токообразующая реакция в этом ТЭ аналогична электрохимическому процессу в водороднокислородном ТЭ. [c.349]

Алексей Александрович Баландин (1898—1967) работал в Московском университете и Институте органической химии Академии наук СССР. Деятельность А, А. Баландина посвящена органическому катализу. Крупным его успехом было создание мультиплетной теории катализа, получившей экспериментальные подтверждения на примерах гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов. Эта теория в своей основе сохранила значение и в наше время. [c.293]

Рис. 6. Вулканбобразные кривые для дегидрогенизации / — углеводородов, II — спиртов и III—дегидратации спиртов на СГ2О3 разных способов приготовления

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.908 , c.912 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.64 , c.145 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.71 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.66 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.71 ]

Графит и его кристаллические соединения (1965) -- [ c.0 ]

Состав масляных фракций нефти и их анализ (1954) -- [ c.173 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология