Углеводороды алифатические реакция с галоидами

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения фреонов , состоящих в первую очередь из хлорфторметапов и этапов [10]. Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида. [c.74]

Реакция Вюрца, если действовать натрием на соответственные двугалоидные замещенные углеводороды, с галоидами, расположенными не рядом, а на концах цепи, также может служить для перехода от алифатического ряда к алициклическому, однако выход соединений с 5- и 6-членными кольцами в этом случае бывает незначительным, и реакция более пригодна для получения циклопропана и его гомологов. Вместо натрия для отщепления галоидов можно применять в этом случае также и цинк (реакция Густавсона) [c.196]

Высокомолекулярные продукты конденсации, содержащие серу, образуются при взаимодействии водорастворимых неорганических полисульфидов щелочных металлов с дигалоидными производными насыщенных алифатических углеводородов и алифатическими углеводородами с двойной связью, содержащими атомы галоида, связанные с двумя различными атомами углерода и отщепляющимися при реакции с неорганическими полисульфидами [156, 157]. [c.244]

В целях получения углеводородов более успешно применяют реактив Гриньяра. Материал по реакциям алифатических соединений лития с галоидными органическими соединениями, как уже отмечено во введении, преимущественно относится к синтезу новых литийорганических соединений путем металлирования или реакции обмена галоида на литий. Этот материал изложен в гл. 6—17. [c.80]

Наряду с реакциями галоидирования, в которых в качестве носителей радикальной цепи выступают не атомы галоида, а другие активные частицы, могут также протекать реакции, где носителями цепи являются атомы галоида, а в состав образующейся молекулы входят другие активные частицы. Одним из возможных примеров является реакция карбоксилирования, в которой используется хлористый оксалил. Эта реакция открыта Карашем и Брауном [150, 1511. Облучение ультрафиолетовым светом смеси циклогексана и хлористого оксалила (2 моля на 1 моль) при 30—35 приводит к выделению НС1 и СО и образованию хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты по существу с количественным выходом, если исходить из использованного количества хлористого оксалила (55%). Подобным образом смесь циклогексана и хлористого оксалила (3 моля на 2 моля), нагретая в сосуде с обратным холодильником в присутствии 2,5 мол.% перекиси бензоила (считая на хлористый оксалил), приводит к образованию хлорангидрида с 65%-ным выходом. Ряд других алифатических углеводородов ведет себя аналогичным образом, поэтому Караш и Браун пришли к выводу, что во всех этих случаях протекает ценной процесс, инициированный фотодиссоциацией хлористого оксалила (или перекисью) и включающий такие стадии [c.310]

Способность разных галоидов к реакциям с органическими соединениями различна. Неразбавленный фтор полностью разрушает молекулы органических соединений с образованием четырехфтористо го углерода. Хлор в аналогичных условиях также может разрушить молекулу органического соединения. Этой способностью не обладают бром и иод, кото-, рые вообще не всегда способны к непосредственному замещению атомов водорода. Действие хлора на органические соединения отличается от действия на них брома еще и тем, что хлор замещает атомы водорода сначала у одного атома углерода, в то время как бром при образовании полигалоидных производных замещает атомы водсрода у различных атомов углерода алифатической цепи. Например, продукт хлорирования пропана представляет собой трудно разделимую смесь изомерных хлорпро-панов с небольшим содержанием 1,2,3-трихлорпропана, в то время как продукт бромирования этого углеводорода дает почти исключительно 1,2,3-трибромпропан. [c.174]

Однако следует помнить, что непосредственное галоидирование углеводородов, особенно алифатических с длинной цепью (свыше J, всегда приводит к образованию смеси изомерных продуктов моно- и полигалои-дирования. Поэтому для получения индивидуальных монохлоралканов пользуются реакцией замещения гидроксильной группы в соответствующем спирте на галоид. [c.175]

Полифторироваиные алифатические углеводороды приготовляются из галоидированпых алнциклических углеводородов, содержащих не фтор, а другой галоид, и фтористого водорода в присутствии галоидной сурьмы, содержащей 10—21% фтора, при температуре ниже 120° и давлении 2,7 атм (присутствие свободного хлора реакции не мешает). [c.135]

В последнее время Карашем и Броуном [23] было установлено, что следы перекисей катализируют реакцию хлорирования углеводородов с помощью хлористого сульфурила. Этот метод представляет преимущества по сравнению с методом прямого хлорирования углеводородов на свету. Второй атом хлора лишь с трудом удается ввести в органическую молекулу замещение третьего атома водорода вовсе не происходит. Поэтому этот метод особенно пригоден для введения одного атома галоида в алкильную группу диалкилбензолов. Так, из ж-ксилола получается только <в-хлор-ж-ксилол. По тому же методу легко хлорируются алифатические кислоты и их хлорангидриды. В связи с этим следует указать на наблюдение Бокемюллера и Пфеффера [24] об образовании перекисей, при бромировании олефинов. [c.321]

Способность полимеров вступать во взаимодействие с окружающей средой определяется прежде всего не длиной их молекул, а наличием активных центров (гидроксильных, карбоксильных, амнн-ных и других групп, атомов галогенов, двойных и других связей, подверженных легким изменениям). Поэтому в реакционной способности полимеров и их низкомолекулярных аналогов много общего. Например, по двойным связям полимеров, как и в слзп1ае олефинов, сравнительно легко присоединяются галоиды и галогенводоро-ды , причем реакция с галогенводородами указанных соединений сопровождается их изомеризацией Для реакции хлорирования атактического пропилена характерны те же закономерности, что и для реакции хлорирования алифатических низкомолекулярных углеводородов . Достаточно легко гидролизующиеся связи (типа С—О С—N) независимо от величины молекулярного веса соединений подвергаются гидролитическому распаду в водных растворах кислот и щелочей чем и объясняется относительно низкая стойкость гетероцепных полимеров (нанример, силоксанового, [c.33]

Взаимодействие литийорганических соединений с треххлористой сурьмой может быть использовано для синтеза многих сурьмяноорганических соединений типов НдЗЬ и КбЗЬ, где В — алифатический, ароматический или гетероциклический радикал. Основным ограничением этой реакции является требование, чтобы радикал В не содержал реакционноспособных заместителей. При синтезе простейших алифатических и ароматических соединений сурьмы литийорганические соединения не имеют существенных преимуществ перед реактивом Гриньяра, поэтому используются сравнительно редко. Обычно литийорганические соединения применяют в тех случаях, когда реакция Гриньяра не приводит к цели, например, при синтезе высших алифатических или ароматических производных сурьмы, а также соединений с малоактивным галоидом, для которых трудно осуществить реакцию Гриньяра. Кроме того, следует отметить, что литийорганические производные могут быть получены из более широкого круга веществ, чем магнийорганические соединения. Например, некоторые из них можно получать прямым металлированием исходного углеводорода алкиллитием. Отдельные типы литиевых производных образуются и в результате присоединения алкил-лития или лития по кратным связям. [c.25]

Вещества, сходные со смазочными маслами, указываются в качестве продуктов реакции галоидированных алифатических углеводородов с числом атомов углевода, большим 12, в присутствии катализатора Фриделя— Крафтса с ароматическими эфирами, не содер кащими амино-, нитро-, карбокси-, альдокси- гидрокси- сульфогрупп и галоидов и имеющими незамещенное поло кение в цикле [461]. Приводятся примеры конденсации хлорированного парафина с [c.183]

Поскольку конденсация галоидзамещенных алифатических альдегидов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия по описанию прежних исследователей идет с заменой галоида, то реакция с галоидпроизводными альдегидов описана в главе об алкилировании по Фриделю-Крафтсу (см. стр. 146). Франкфортер и соавторы [79] сделали, однако, заключение, что конденсация хлораля или бромаля с ароматическими углеводородами и эфирами фенола в присутствии хлористого алюминия идет как реакция Байера с отщеплением воды и образованием галоидпроизводных ароматических углеводородов. [c.640]

В качестве хлоропроизводного алифатического углеводорода можно брать продукт реакции высокомолекулярного оксисоедипения с веществом, отдающим галоид, например треххлористым фосфором. При этом оксигруппы таких высших спиртов, как олеиловый спирт или стеари-ленгликоль, замещаются па галоид и получается хлорпарафип. Этот последний, будучи выделен в реакцию с циклическим соединением или олефином, дает вещество, которое улучшает температурную кривую вязкости смазочных масел и консистентных смазок [78]. [c.844]