Реакции углеводородов с галоидами

Подобно остальным простейшим производным предельных углеводородов, галоидные алкилы (RF) представляют собой в большинстве случаев бесцветные жидкости. В воде они почти нерастворимы. Прочность связи углерода с галоидом уменьшается по ряду F—С1—Вг—I, а химическая активность галоидных алкилов по тому же ряду возрастает. Наиболее характерны для них реакции обмена галоида на различные радикалы (NH2, ОН и др.), в связи с чем галоидными алкилами широко пользуются при синтезах. [c.538]

Для аналитических и синтетических целей большое значение имеет способность непредельных углеводородов к реакциям присоединения (галоидов, галоидоводородных кислот, серной кислоты, водорода, воды и др.). [c.90]

Реакция обмена галоида, связанного с ароматическим углеводородом, на гидроксил протекает значительно труднее, чем в случае галоидных алкилов. [c.75]

Отсюда следует полагать, что многие реакции углеводородов, для которых доказан цепной механизм, включают образованней превращения свободных углеводородных и иных радикалов. К числу этих реакций относятся пирогенетический распад и, повидимому, другие виды перестройки углеводородов (изомеризация), полимеризация алкенов, реакции присоединения галоидов и замены водорода галоидом, а также взаимодействие с молекулярным кислородом — медленное окисление и горение углеводородов. [c.32]

Согласно зарубежным стандартам (например, США), для характеристики содержания непредельных углеводородов служит главным образом бромное число, которое определяют бромид-броматным методом (ири помощи электрометрического титрования) [12]. Прп определении содержания непредельных углеводородов по йодному илн бромному числу на их счет относят ошибки от реакции с галоидами неуглеводородных соединений топлив, поскольку смолистые вещества, например, пмеют сравнительно высокие значения йодного числа. [c.197]

Подобно другим основаниям углеводороды способны участвовать в равновесиях с апротонными кислотоподобными веществами. Область молекулярных соединений последних с углеводородами обширна, и ее подробный обзор не входит в нашу задачу, но было бы неправильно полностью обойти рассмотрение этих соединений и тем обеднить характеристику углеводородов как оснований. Помимо того, равновесные реакции углеводородов с электрофильными реагентами (например, галоидами) являются промежуточной стадией необратимого электрофильного замещения водорода (нанример, галоидирование). Этим объясняется большое сходство закономерностей таких химических реакций и кислотного водородного обмена в углеводородах, к обсуждению которого мы вернемся в последнем разделе книги, посвященном механизмам реакций замещения водорода. [c.168]

Введение атома галоида в ядро, как правило, проводится при умеренной температуре в отсутствии света или при рассеянном свете и Б присутствии катализатора. Из наиболее часто применяемых катализаторов прежде всего следует назвать металлическое железо, галоидные соединения железа и иод. В отсутствии катализаторов главным образом наблюдается реакция присоединения галоида по месту двойных связей ароматического ядра, идущая аналогично (хотя и значительно медленнее) реакции присоединения галоида к двойной связи этиленового углеводорода. [c.20]

РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ С ГАЛОИДАМИ [c.242]

J стр. 215). В качестве примеров реакций выделения Жерар приводит образование кислоте выделением воды при окислении алкоголей, образование галоидопроизводных с выделением галоидоводородных кислот при действии на углеводороды галоидов. [c.347]

Реакции обмена галоида на литий (образование Н Ь ) и реакции металлирования галоидзамещенных углеводородов, применяющиеся как методы синтеза органических соединений лития, описаны ранее (см. гл. 6—17). Реакции обмена или металлирования, сопутствующие реакции конденсации, могут быть причиной образования побочных продуктов реакции и далее непредельных соединений или карбенов. Применение полярных растворителей ускоряет эти реакции (повышение полярности связи С — Ы). Снижение температуры реакции обычно уменьшает скорость реакции конденсации и реакции металлирования. Реакция обмена легко протекает и при низкой температуре, (до —130° С) [c.76]

В целях получения углеводородов более успешно применяют реактив Гриньяра. Материал по реакциям алифатических соединений лития с галоидными органическими соединениями, как уже отмечено во введении, преимущественно относится к синтезу новых литийорганических соединений путем металлирования или реакции обмена галоида на литий. Этот материал изложен в гл. 6—17. [c.80]

Полимерные продукты. После того как был отогнан углеводород, в колбе осталась густая, тягучая масса красно-оранжевого цвета, не дававшая реакции на галоид. Эту массу не удалось ни закристаллизовать, ни перегнать. При 20 мм давлении до 350—380° она не гонится, а выше сильно разлагается. Была сделана попытка окнс.тения этой массы, для чего 4 г ее нагревались с азотной кислотой до полного ее растворения, а затем раствор был запаян в трубку и нагрет при 150°. [c.622]

Можно сделать некоторые выводы относительно возможной скорости реакции карбоний-иона с ароматическими углеводородами. Барлет, Кондон и Шнейдер показали 15], что обменная реакция водород-галоид между изопентаном и т/)ет-бутилбромидом в присутствии бромистого алюминия при 25° заканчивается менее чем за 0,002 сек. [c.437]

Основные компоненты пефти и ее продуктов — углеводороды — неодинаково относятся к действию химических реагентов. Наиболее высокой реакционной способностью обладают непредельные углеводороды, и для их отделения применяют ряд химических реакций (действие галоидами на холоду, разбавленной и концентрированной серной кислотой, полухлористой серой). Ароматические углеводороды также способны реагировать со многими веществами копцоптрировапной и дымящей азотной кислотой, серной кислотой, пикриновой кислотой и др. Эти соединопия употребляют для выделения группы ароматических углеводородов из смесей с пасыщенпымп углеводородами. [c.88]

Подробный обзор по реакциям введения галоида в ароматические углеводороды и их производные приведен в фундаментальной монографии проф. Н. Н. Ворожцова Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей , выпущенной четвертым изданием и дополненной проф. Н, Н. Ворожцовым младшим (Госхимиздат, М., 1955, гл. IV). [c.173]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

Перечень подобных реакций циклизации можно было бы при желании продолжить, однако уже приведенный выше далеко не исчерпывающий список примеров более чем достаточен для того, чтобы показать, насколько часто в органической химии можно встретить примеры непосредственного перехода открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую изоциклическую систему. Однако подобные переходы касаются главным образом кислородных соединений (спиртов, кетонов, кислот, сложных эфиров), часто при этом содержащих одну или несколько кратных связей. Такие переходы совершаются при воздействии кислых или щелочных агентов и сопровождаются выделением воды, спирта, углекислоты и т. д. Давно известны также подобные переходы для двугалоидных производных углеводородов, содержащих атомы галоидов на концах цепочки при действии металлов (реакции Перкина, Густавсона, Фрейнда). Особое положение в ряду этих превращений занимают реакции углеводородов с несколькими двойными (полнены) или о двойными и тройными (полиенины) связями, которые при воздействии подобных же реагентов или под влиянием высоких температур образуют изоциклические системы (мирцен, аллооцимен, гераниолен, 5-метилгептадиен-1.5-ин-3 и др.). Во всех этих случаях циклизации, повидимому, помимо отереохимических моментов также благоприятно действует возможность образования карбоний-иона или тех или иных промежуточных продуктов. [c.198]

По химическим свойствам нафтены близки к метановым углеводородам. Для них та1 же характерны реакции с галоидами я азотиой кислотой. При этом получаются вторичные и третичные галоидо- и нптропроизводыые. При воздействии азотной кислоты одновременно получаются и продукты окисления. [c.25]

Для ЗБалитических и синтетических целей большое значение имеет также хорошо известная склонность непредельных углеводородов к реакциям присоединения галоидов, галоидоводородных кислот, хлорноватистой кислоты и водорода, которые будут рассмотрены ниже в соответствуюш их разделах. [c.37]

Чем различаются предельные углеводороды, с одной стороны, и непредельные и ароматические — с другой Объяснение этого вопроса строится следующим образом. Как видно из соотношения углеродных и водородных атомов, углерод в предельных углеводородах насыщен, в непредельных и ароматических ненасыщен — отсюда и различия в их химических свойствах. В предельных углеводородах углерод насыщен, поэтому для них невозможны реакции присоединения галоидов, галоидоводородов и т. д., а возможны лишь реакции замещения — галоиди- [c.12]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

Введение галоидов в некоторые платиновые катализаторы оказывает специфическое направляющее влияние на реакции углеводородов. Так, галоид, содержащийся в катализаторе платфор-минга, избирательно ускоряет реакции деструктивной гидрогенизации и изомеризации. [c.22]

Однако по своим реакциям с галоидами и с галоидоводородными соединениями бороводороды значительно отличаются от углеводородов. Например, диборан, реагируя с соляной кислотой, образует хлор-производное соединение и водород BJ(,HJ , который согласно его формуле должен был бы вести себя как ненасыщенное соединение, дает с галоидом замещенное производное, а не продукт присоединения, как это имеет место в СзН и в других ненасыщенных углеводородах. По своей низкой устойчивости и бурной реакции с водой некоторые бороводороды напоминают силаиы, а не углеводороды. Так [c.567]

Непредельные углеводороды. Особый характер двойной связи (понятие о я- и ст-связях). Цис-транс-пзомерия. Изомерия положения двойной связи. Номенклатура моно- и диолефинов и ацетиленов. Отличия между Женевскими и Льежскими названиями> Гидрирование моноолефинов. Электрофильный характер реакций присоединения галоидов, галондоводородных кислот н серной кислоты к олефинам. Правило Марковникова и его современное объяснение. [c.218]

Бромистый метил по своим химическим свойствам является характерным представителем ряда предельных моногалоидпро-изводных и легко вступает в реакции обмена галоида на самые различные группы, а также в другие реакции, характерные для моногалоидпроизводных предельных углеводородов. [c.68]

В настоящее время показано, что подавляющее большинство реакций присоединения галоидов по двойной углерод-углеродной связи идет по транс-схеме . Известно, что присоединение галоидов по двойной углерод-углеродной связи является электро-фильной реакцией, которая начинается с взаимодействия катиона галоида с --электронами двойной связи этиленового углеводорода (XV). При этом образуется ион карбония (XVI), превращающийся в промежуточный т-комилекс (XVII). [c.325]

Способы получения. 1. Непосредственноо галоидирование. Наиболее широко применяемым способом введения атомов галоида в органические соединения является непосредственная реакция с галоидами. В настоящем разделе мы рассмотрим реакции хлорирования, бромирования и йодирования (о фторировании см. стр. 424). С предельными углеводородами галоиды вступают в реакции замещения с пепредельными и ароматическими углеводородами в зависимости от условий реакции они вступают либо в реакции замещения, либо в реакции присса-динения. [c.407]

Кинетика и механизм реакций замещения галоидами ароматических углеводородов. 16. Скорость и продукты хлорирования дифенила и некоторых тре/п-бутилзамещенных дифенилов в уксусной кислоте. [c.31]

Предлагаемый метод синтеза представляет собой видоизменение методов Гильмана [3] и Весели [4]. Синтез 2-нафтилли-тия по реакции замещения галоида на металл (выход 49—55%) сопровождается образованием заметных количеств нафталина, который довольно трудно отделить от 2-метилнафталина. Этот углеводород образуется и при реакции Гриньяра. Побочными продуктами за счет межмолекулярного обмена галоид — металл являются 2,2 -динафтил, йодистый бутил и следы-2-нгфтилэти-лового эфира все эти вешества легко люгут быть удалены. [c.613]

Углеводород С8Нщ из устойчивого бромида С Н Вг. 8 г устойчивого бромида из диметилциклопентилкарбинола были восстановлены цинковой пылью в водно-спиртовом растворе (85 г вод1го1-о 95 о-иого этилового спирта и смесь 16 г цинковой пыли с равным коли честном кварцевого песка). После девятичасового нагревания выделен угловодород, который был промыт водой и перегнан над натрием. Реакции па галоид дала отрицательный результат. Получено 2 г углеводорода, устойчивого к серной кислоте и хамелеону, со следующими константами т. кип. 120—121° при 764 мм (/Г = 0,7837 иЬ = 1,4332. [c.531]

При присоединении галоидоводородных кислот к пе-иредельным углеводородам, галоид присоединяется к наименее гидрогенизированному углеродному атому, потому что при этом выделяется более тепла, чем в том случае, если бы он нри соедииился к наиболее гидд огенизирован-пому. Реакция, согласно принципу наибольшей работы, стремится к произведению тела, при образовании которого выделяется наибольшее количество тепла [c.40]