Прохиральная молекула

Например, в прохиральной молекуле [c.36]

В принципе и в неферментативных реакциях при взаимодействии прохиральных молекул с хиральным реагентом должна предпочтительно реагировать одна из двух сходных групп, но селективность в таких случаях по сравнению с ферментативными реакциями очень низка. Ниже приведен пример взаимодействия прохирального циклического ангидрида с одним энантиомером хирального амина в результате образуются два диастереомерных амида с разными выходами. Реакция прохирального ангидрида с симметричным амином дает рацемическую смесь двух энантиомерных амидов [c.344]

Рис. 3.17. Взаимодействие прохиральной молекулы с ферментом (схема).

Идея асимметрического синтеза состоит в том, чтобы в процессе (чаще всего в переходном состоянии) в момент возникновения асимметрического атома в прохиральной молекуле на нее действовал какой-либо асимметрический агент. Если это асимметрическая молекула, то речь идет о так называемом частичном асимметрическом синтезе, если асимметрический агент имеет физическую природу, то об абсолютном асимметрическом синтезе. [c.447]

Прохиральная молекула. Симметричная молекула, которая может асимметричным образом реагировать с ферментом, обладающим асимметричным активным центром. [c.1017]

НОМЕНКЛАТУРА ХИРАЛЬНЫХ И ПРОХИРАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ [c.72]

Номенклатура хиральных и прохиральных молекул [c.73]

Асимметрическое гидрирование представляет собой превращение прохиральной молекулы под воздействием водорода и хирального соединения (катализатора), входящего в диастереомер-ные переходные состояния [12]. Применение катализатора [c.137]

В последние годы достаточно широкое развитие получили работы в области каталитических энантиоселективных реакций. Под энантиоселективными реакциями понимают реакции, приводящие к образованию преимущественно одного из энантномеров в результате взаимодействия прохиральной молекулы с ахиральным агентом под [c.13]

Заканчивая обсулсдение систем Крама и Блаута, отметим, что в ближайшем будущем подобные системы найдут применение в синтезе диссимметричных молекул Путем асимметрической индукции прохиральных молекул. [c.283]

НОСТЬ ферментов и других хиральных реагентов различать альтернативные реакционные центры в прохиральных молекулах требует введения систематического метода, с помощью которого можно различить эти характерные особенности прохиральных молекул. В ахиральном окружении прохиральные молекулы становятся идентичными. Прохиральность в молекуле может появляться двумя путями, для каждого из которых необходима своя номенклатура. [c.349]

Правило последовательности можно применять непосредственно для обозначения гетеротопных лигандов в прохиральных молекулах, используя обозначения про-Я про-З . При этом выбирают один из гете-ротоппых лигандов прн прохиральном центре н произвольно приписывают ему старшинство перед другим, без нарушения старшинства остающихся лигандоз. Если при применении правила последовательности для конфигурации нрохгфального центра получают обозначение R, то выбранный лиганд обозначается про-Я. Если прохиральный центр имеет [c.62]

Теоретически это может быть достигнуто стереоспецифическим замещением одного из двух энантиотоиных атомов или групп прохиральной молекулы (гл. УП.З.З), стереоспецифическим удалением одной из групп или присоединением к двойной связи [c.631]

Наряду с большим практическим значением методов раз деления рацематов для получения оптически активных ве ществ (ОАВ) в последние десятилетия становится весьма перс пективным другой путь получения оптически активных соеди нений — асимметрический синтез (АС). Различие между эти ми двзшя путями получения оптически активных вещее состоит в том, что при методах расщепления рацематов ре идет о разделении уже полученных (в равном количеств энантиомеров, а при асимметрическом синтезе — о создан неравных количеств энантиомеров в процессе реакции их разования из прохиральных молекул. [c.446]

Специфичность ферментов так высока, что они различают идентичные группы даже в прохиральных молекулах. Так, фермент глицерокиназа переносит фосфатную группу с АТФ на глицерин, образуя хиральный -глицерофосфат [c.567]

ПРОХИРАЛЬНОСТЬ ж. Частный случай ахиральности, когда прохиральная молекула может быть превращена в хиральную единичным изменением какого-л. структурного фрагмента. [c.351]

Классификация органических реакций, протекающих с участием оптически активных соединений, до сих пор окончательно не установлена. Наряду с терминами частичный асимметрический синтез и абсолютный асимметрический синтез существуют понятия энантиоселективной реакции , т. е. реакции, приводящей к получению оптически активных соединений под действием хирального агента (молекула, катализатор, растворитель) на энантиотопные группы или на кратную связь в прохиральной молекуле субстрата, или энантиоэлектив-ной реакции , т. е. кинетического разделения рацемата, разложения с разными скоростями энантиомеров в исходном рацемате. [c.5]

НО, ДО образования двух диастереомерных переходных состояний. Таким образом, дифференциация энантиофасных сторон двойной связи происходит при подходе прохиральной молекулы к поверхности катализатора путем ее ориентации в результате взаимодействия с молекулой модификатора, находящегося на поверхности катализатора и придающего ему энан-тиофасные дифференцирующие свойства . Эта точка зрения основывается на предположении авторов, что процесс дифференциации , т. е. возникновение хиральности в продукте, никак не связан с самой химической реакцией. Подтверждение этому авторы находят в весьма ограниченном полученном ими экспериментальном материале по энантиоселективному гидрированию метилацетоацетата на никелевом скелетном катализаторе, предварительно модифицированном оптически активными комплексообразующими соединениями (аминокислоты, оксикислоты). В нескольких сериях опытов они не наблюдали связи между оптической чистотой образующегося метил-р-оксибутирата и начальной скоростью реакции. Однако это наблюдение не было достаточно надежно подтверждено и противоречило многочисленным данным других авторов, установивших существование антибатной зависимости между общей скоростью процесса и скоростью образования избытка энантиомера. Такая закономерность прослеживается и на материале органических реакций (Саркар, Прелог, Працеюс) и следует из того, что пространственные затруднения уменьшают общую скорость реакции, но увеличивают пространственную Направленность реакции, так как стерические препятствия при ААН ФО способствуют образованию предпочтительного диастереомерного переходного состояния, приводящего к образованию одного из энантиомеров. Тем не менее в основном собственный эксперимент послужил авторам основанием для развития такого теоретического подхода к классификации асимметрических реакций. [c.7]

Давая оценку предложенной номенклатуре органических асимметрических реакций, следует сказать, что система дифференцирующих реакций, в общем правильная и логичная, слищком громоздка для употребления, хотя в некоторых случаях она может оказаться полезной. По существу же, к недостаткам системы следует отнести то, что не все реакции укладываются в предложенные 6 типов реакций, например исключаются асимметрические превращения первого и второго рода, а предположение о механизме реакции энантиоселективного гидрирования, лежащее в основе представлений о дифференциации ге- и 51-сторон кратной связи в прохиральной молекуле, противоречит принципу Куртина — Гамметта, согласно которому стереоизомерный состав продукта определяется разницей в свободных энергиях активации переходных диастереомерных состояний, а не исходных молекул. Хотя этот вопрос обсуждается в книге в гл. 7 Механизм стерео-дифференцирую-ших реакций , пояснения авторов не кажутся убедительными. [c.8]

Существует много ахиральных молекул, которые могут быть превращены в хиральные простой операцией замены одного заместителя на другой или путем присоединения дополнительного заместителя. Например, пропионовая кислота ахиральна, так как она имеет два атома водорода Н и Н , расположенные симметрично относительно плоскости симметрии, как показано на рис. 3-3. Однако если один из атомов водорода заменить на гидроксильную группу, то получается хйральная молочная кислота. Такое топологическое свойство называется прохирально-стью, и молекулы, обладающие такими свойствами, известны как прохиральные молекулы. В соответствии с этим атом углерода, при котором происходит такое замещение, называется цро-хиральным центром (например, С-2 в пропионовой кислоте — прохиральный центр). [c.80]

Другим примером прохиральной молекулы служит ацетами-номалоновая кислота (и здесь С-2 — нрохиральны центр), так [c.80]

Шклопропанирование прохиральных олефинов тоже можно сделать энантиоселективным. Небезынтересно подчеркнуть, что ал-килдиазоацетаты (N2 H 02R) также являются прохиральными молекулами и дают продукт с асимметрическим атомом углерода при [c.38]

Термины хиральный и прохиральный теперь широко используются при описании стереохимии молекул. Хиральная молекула обладает асимметрией и, следовательно, является оптически активной. Прохиральная молекула, такая, как цитрат или СХУНз, лишена асимметрии и соответственно оптически неактивна. Однако она может стать хиральной в результате всего лишь одного этапа. Прохиральная молекула (такая, как [c.62]