Хелаты понятия

Хелатный эффект. Хелаты металлов (комплексы с замкнутыми циклами) устойчивее, чем комплексы с аналогичными монодентатными лигандами. Это явление получило название хелатного эффекта. Понятие хелатный эффект было введено Т. Шварценбахом в 1952 г. для того, чтобы отразить явление относительно более высокой устойчивости хелатов металлов по сравнению с аналогичными комплексами металлов с монодентатными лигандами или с хелатообразую-щими лигандами, но с меньшим числом хелатных циклов, содержаш,их те же донорные атомы. Так, аммиачные комплексы металлов менее устойчивы, чем комплексы этих металлов с этилендиамином, несмотря на то, что координированные частицы содержат одинаковое число атомов азота, присоединенных к металлу. Хелатный эффект подтверждается данными табл. 13.7. [c.258]

Понятие внутрикомплексная соль введено Леем [1224] и означает, что при образовании хелата положительный заряд центрального атома нейтрализуется присоединением равного числа отрицательно заряженных лигандов с образованием внутренней соли . В качестве примера можно привести описанный Леем гликолят меди [c.20]

Для названия циклов, образуемых лигандами при координации около иона металла, введен термин хелат (что означает клешня или коготь ). Комплексы, содержащие хелатный цикл, стали называть хелатными соединениями. Разницу в устойчивости хелатных соединений и аналогичных соединений, не содержащих циклов, стали называть хелатным эффектом. Эти термины и понятия нашли очень широкое распространение в химической литературе. [c.384]

Основные научные работы посвящены развитию электронных представлений в органической химии. В начале своей научной деятельности изучал физико-химические свойства органических соединений — их ионизацию, растворимость, цвет. Затем посвятил себя изучению (с 1919) электронного строения химических соединений. Занимался выяснением структуры различных типов комплексных соединений. Объяснил (1923) координационную связь в рамках представлений электронной теории валентности выдвинул (1925) понятие хелатов и хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих внутренние водородные связи. По совету П. И. В. Дебая занимался (с 1928) определением дипольных моментов молекул с целью выяснения корреляции между их величинами и свойствами веществ. Автор книг Органическая химия азота [c.462]

Н. В. Сиджвик выдвинул понятие хелатов и хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих внутренние водородные связи. [c.671]

Комплексные ионы другого типа образуются, когда хелатный лиганд содержит кислотные или основные не координируемые металлом группы. Особенно часто встречаются хелатные лиганды, содержащие суль-фогруппу SOJ. В этом случае лучше использовать понятие анионный хелат . Оба типа комплексных или хелатных ионов влияют на растворимость хелатов и образование ионных ассоциатов (разд. 1.3.5). [c.20]

Многие известные в качественном анализе окрашенные лаки находят применение в количественном фотометрическом анализе. В этом случае окрашенные лаки необходимо удержать в растворе в виде золя , поэтому лучше их называть окрашенные золи . Понятие окрашенные золи включает не только адсорбционные соединения, образующиеся на гидроокисях, но и все труднорастворимые в воде моно- и полиядерные стехиометрические хелаты. [c.39]

Для оценки эффективной устойчивости хелатов при определенном заданном значении pH целесообразно ввести понятие эффективная константа устойчивости (/См )н [c.45]

Понятие хелатный эффект было введено Шварценбахом в 1952 г. [1916] для того, чтобы отразить явление относительно более высокой устойчивости хелата металла по сравнению с аналогичными комплексами металлов с монодентатными лигандами или с хелатообразующими реагентами, но с меньшим числом хелатных циклов. Хелатный эффект (ХЭ) определяется разностью величин р/С для сравнимых комплексов [c.47]

Из определения понятия хелатный эффект (стр. 47) следует, что устойчивость хелатов металлов должна возрастать при увеличении числа сопряженных хелатных циклов в молекуле хелата. Многочисленные примеры, подтверждающие это правило, уже приводились в предыдущем разделе. Однако увеличение числа циклов ограничено координационным числом центрального атома. [c.106]

Протон в межмолекулярной связи нельзя сравнивать с ионом металла в хелатной связи, так как на основе сравнения рК-отношений нельзя объяснить различия в поведении металлов разных групп. Другими словами, понятие мезомерия хелата в случаях протона и иона меди применимо отнюдь не в равной мере, поэтому понятие хелат протона можно использовать только с большими ограничениями. Для объяснения этого отклонения Кальвин [379] предложил две гипотезы изменение формального заряда на втоме кислорода (что должно привести к повышению резонансного вклада в энергию образования хелата) или образование двойной связи с металлом. Вторая гипотеза с необходимостью приводит к предположению о появлении отрицательного заряда на ионе металла [98], что приемлемо в рамках простой наглядной теории [c.118]

Н, Сиджвик ввел понятия хелаты и хелатные кольца , [c.591]

Само понятие химической связи было сформулировано уже в работах А М Бутлерова и оказалось чрезвычайно плодотворным для химии, хотя природа химической связи и оставалась неясной до появления квантовой механики и ее применения к изучению молекулярных систем Позднейшие исследования — как экспериментальные, так и теоретические — позволили понять некоторые особенности образования химической связи в различных рядах соединений и привели к введению в химию терминов ионная, ковалентная, полярная, координационная, донорно-акцепторная, многоцентровая связи и другие, с помощью которых принято характеризовать различные типы химической связи Число таких терминов довольно велико, и есть все основания ожидать, что дальнейший прогресс в химии приведет к необходимости ввести еще более обширную классификацию При этом большинство таких терминов являются по сути классификационными и не отражают ни общей для всех рядов соединений природы химической связи, ни конкретных особенностей химической связи в соединениях определенных классов В наибольшей степени сказанное относится к термину координационная связь В самом деле, совершенно разные по характеру связи в хелатах металлов, полисоединениях, ме-таллоценах итд называются координационными, в то же время в ионе [c.107]

Понятие эффект утяжеления было введено Файглем [623] для обозначения метода повышения чувствительности реакций осаждения введением тяжелых заместителей в хелат или ионный ассоциат. Это понятие включает два приема улучшения аналитических реакций. [c.127]

В торговле пестициды часто относят к группе сельскохозяйственных химикатов . Торговая ассоциация, известная ранее как Ассоциация британских производителей инсектицидов, называется в настоящее время Британской агрохимической ассоциацией, так как основным ее товаром являются гербициды, а также фунгициды. Ассоциация исключила из группы сельскохозяйственных ядохимикатов основные удобрения, т. е. неорганические соли, снабжающие растения аммонием, калием, нитратами и фосфатами, хотя иногда к ней относят более специфичные питательные вещества, например хелаты железа и марганца, предназначающиеся для борьбы с болезнями растений, вызываемыми дефицитом этих элементов. В понятие сельскохозяйственных химикатов входят также вещества, способствующие укоренению черенков или завязыванию плодов. Естественно, в эту группу не следовало бы включать препараты, предназначенные для борьбы с несельскохозяйственными вредителями, однако было бы абсурдом относить к ядохимикатам ДДТ как средство уничтожения листовертки, но исключать его как препарат для борьбы с постельными клопами. Это же относится и к симазину, прил [еняемому как для борьбы с сорняками кукурузы, так и в больших дозах — для уничтожения растительности на железнодорожных откосах. [c.15]

За последние 20 лет область применения хелатообразующих реагентов в количественном анализе, особенно при определении микропримесей, значительно расширилась. По крайней мере третья часть аналитических работ так или иначе связана с хелатами, хелатообразующпми реагентами или подобными соединениями. Понятие хелат однозначно определяется как циклическое соединение, цикл которого содержит атом металла или металлоида. Однако хелаты представляют собой лишь часть комплексных соединений. Поэтому с практической точки зрения нецелесообразно четко отделять хелаты от соединений, которые, строго говоря, не могут быть отнесены к хелатам, но, подобно хелатам, применяются для решения таких же задач. Попытка ограничить рамки книги только хелатами привела бы к необходимости исключить из рассмотрения комплексы с монодентатными лигандами (широко используемыми, например, для маскирования п при разделении металлов), ионные ассоциаты, солеобразные и адсорбционные соединения. [c.7]

Изучение ассоциации может быть обусловлено рядом причин. Например, при рассмотрении связывания катионов полимерными кислотами следует решить вопрос о том, каким образом большое число лигандов, присоединенных к основной цепи гибкой макромолекулы, может принимать участие в образовании хелатиых комплексов. Равновесие при связывании ионов в гомогенном растворе также имеет прямое отношение к равновесию в гетерогенных системах, содержащих сшитые полиэлектролиты, т. е. ионообменные смолы. Точно так же, для того чтобы понятие [c.310]

Понятие хелат , введенное в 1920 г. Морганом и Дрю [1140], происходит от греческого слова hele (коготь, клешня краба) и первоначально должно было обозначать, что лиганд охватывает центральный атом двумя или несколькими зубцами (донорными атомами), как клешней. Хелаты часто встречаются в природе. Многочисленные растительные красители представляют собой хелаты. Растения содержат также хелатообразующие реагенты, и потому не удивительно, что для давно известных цветных аналитических реакций, которые, как мы знаем сейчас, протекают с образованием хелатов, использовали растительные экстракты. Речь идет о реакции открытия борной кислоты при помощи куркуминовой бумаги, описанной уже в 1815 г. Фогелем [2288]1. Эта ре- [c.9]

Обычно, записывая реакцию образования комплекса или хелата, при определении понятия константа устойчивости не учитывают участие растворителя в реакции. Иаключение делают только для реакций некоторых ионных ассоциатов (стр. 23) и синергетических реакций, так как в этом случае молекулы растворителя выступают в роли лигаидов и остаются в комплексном экстрагируемом соединении. Не учитывают также координационно-присоединенные металлом и вытесняемые при образовании комплекса молекулы растворителя, хотя эти молекулы и имеют существенное значение для хелатного эффекта. [c.42]

Термин комплексные соединения ввел в химию в 1889 г. В. Оствальд. Понятие о внутренних комплексных солях металлов появилось впервые в 1904 г., а в 1925 г. для характеристики молекул внутри-комплексных соединений, содержащих внутренние водородные связи, введено понятие хелаты и хелатные кольца . С 1945 г. в практике химического анализа нашли применение комплексоны (метод комплексометрического титрования, автор швейцарский химик Г. Швар-ценбах). [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология