Клешни

К важному типу комплексов относятся циклические соединения, иначе хелатные, или клешневидные они образуются в результате координации ионом металла лигандов с координационной емкостью два и выше. Такие лиганды называются полидентатными. Поли-дентатные лиганды в отличие от монодентатных ( КНз и т. п.) имеют два и более донорных атома и могут занимать два и более координационных мест у центрального иона. Подобно клешням рака, лиганды захватывают комплексообразователь (стрелкой обозначена донорно-акцепторная связь), образуя прочные комплексные соединения, как, например, с этилендиамином [c.237]

Из общего класса циклических соединений выделяют группу внутрикомплексных соединений, которые образуются при координации лигандов комплексонов как по донорно-акцепторному механизму, так и с участием неспаренных валентных электронов. Ко,мплексоны — обширный класс соединений, относящихся к аминополикарбоновым кислотам, у которых с атомом азота связано несколько алкилкарбоксильных групп. В молекуле комплексона имеется несколько функциональных групп, способных одновременно связывать центральный иои (захватывать его, подобно клешням ) с образованием комплесонатов. Комплексона т ы — это координационные соединения металлов с комплексо-нами. Простейшим примером может служить соединение меди с аминоуксусной кислотой — глицинат меди [c.237]

До сих пор мы говорили только о так называемых монодентатных лигандах (от латинского однозубые ), имеющих, как, например, NH3 или С , всего один донорный атом. Существуют, однако, лиганды с двумя и больше донорными атомами, расположенными так, что все они способны одновременно координироваться вокруг иона металла. Такие лиганды называются полидентатными ( многозубыми ) поскольку они захватывают металл между двумя или несколькими донорными атомами, их также называют хелатирующими агентами (от греческого слова клешня). Одним из таких лигандов является этилендиамин [c.373]

Каждая молекула глицина использует обе функциональные группы. Одна группа может связываться с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, вторая — через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешней рака. Отсюда и происходит название хелат (клешни рака). [c.250]

Клешня может иметь жесткую конфигурацию. Тогда она существует уже в свободном лиганде и сохраняется, несколько деформируясь, при переходе к комплексу. Если же клешня гибкая, то в свободном лиганде функциональные группы могут вращаться вокруг соединяющих их ординарных связей. Тогда лишь небольшая часть их взаимных ориентаций благоприятна для комплексообразования. Гибкость лиганда в целом связана как с гибкостью каждой отдельной клешни, так и со способом их сочленения. [c.120]

Типичными лигандами с жесткой клешней являются цис-за-мещенные этилена. Так, малеинат-ион бидентатен в отличие от фумарата [c.120]

Если лиганд циклический, а катион металла располагается сбоку от цикла, клешня образуется 1,2-, т. е. орто-заместителями. Так, анион пирокатехина бидентатен в отличие от анионов резорцина и гидрохинона [c.121]

Легко указать и приводящие к появлению клешней положения заместителей в бн- и полициклических лигандах [c.121]

Здесь образуется халатное соединение (от греческого хеле — клешня) [c.43]

Хелат—клешня рака. [c.151]

Для названия циклов, образуемых лигандами при координации около иона металла, введен термин хелат (что означает клешня или коготь ). Комплексы, содержащие хелатный цикл, стали называть хелатными соединениями. Разницу в устойчивости хелатных соединений и аналогичных соединений, не содержащих циклов, стали называть хелатным эффектом. Эти термины и понятия нашли очень широкое распространение в химической литературе. [c.384]

Циклические, или хелатиые (клешневидные), комплексные соединения. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.587]

Рис. 24, Конфигурация цепи из четырех и пяти атомов углерода а, б—форма клешни в—форма зигзага.

Название хе.шт происходит от греческого слова клешн.ч тетрадентатный буквально означает четырехзубый . Хелаты с двойной, тройной или четверной координацией к иону металла называются бидентатными, тридентатными или те-традентатными соответственно. Может показаться, что говорить о клешнях с зубами нелогично, но любителям омаров и крабов не должна быть странной такая терминология. [c.253]

Форма зигзага возможна для углеродной цепи любой длины, форма же клешни становится невозможной у углеродной цепи, содержащей более пяти атомов углерода, так как уже шесть атомов углерода начинают препятствовать друг другу в пространственном отношении (рис. 25). Из всего изложенного следует, что даже в нормальной углеродной цепи атомы углерода не расположены на одной прямой. [c.162]

Способность янтарной и глутаровой кислот давать циклические ангидриды можно легко объяснить, пользуясь тетраэдрической моделью Вант-Гоффа. При расположении атомов углерода в виде клешни (см. рис. 24, з и б на стр. 162) конечные звенья цепи из четырех, а особенно из пяти атомов будут весьма близко подходить друг к другу. Если на концах этой цепи находятся гидроксильные группы (как, например, у янтарной и глутаровой кислот), то кислород, валентные связи которого направлены под некоторым углом (см, стр. 65), легко замкнет кольцо. [c.272]

I Построение и запись проекционных формул Фишера можно выполнить еще и по-другому. Прежде всего за счет вращения вокруг простых связей С—С молекуле углевода придают заслоненную конформацию в виде буквы С . Открытый конец этой клешни ориентируют так, чтобы он был удален от наблюдателя, и видимую [c.232]

Енольная форма ацетилацетона способна образовывать устойчивые еноляты с многовалентными металлами (Си, N1, Ве, А1, Сг, Ре и др.) - Такие соединения называются внутрикомплексными соединениями или хелатами (от греч. хела — клешня) [c.139]

Циклические, или хелатные (англ. helate от греческого клешня), комплексы представляют собой особый класс комплексных соединений, образуемых полидентатными лигандами. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.367]

Моносахариды как альдегиде- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах.. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию клешни (см. ниже формз лу б) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и 3-формы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН при 1-м (в цикле он становится [c.580]

ХЕЛАТЫ (англ. helate — клешня) — клешневидные комплексные циклические соединения, содержащие внутри-сферные поликоординационные заместители, присоединенные к центральному атому металла за счет главной и побочной валентностей (см. Внутрикомплексные соединения). й [c.272]

По традиции осадки, выпадающие при действии циклообразующих реактивов (а-нитрозо-р-нафтол, 8-оксихинолин и др.) на ионы металлов, называют внутрикомплек-сными соединениями, понимая под этим термином нейтральные молекулы, в которых лиганд-анион связан силами как главной, так и побочной валентности. Термин хелат, или хелатное соединение (от греч. helo — клешня), является более общим он описывает как нейтральные, так и заряженные комплексы полидентатных лигандов. [c.119]

Наибольший интерес представляет образование хелатов и внутрикомплексных соединений. Хелатом называют комплекс с циклическими группировками, образуемый лигандом, который может координироваться ионом металла посредством более чем одной связи и выступать как полидентатный лиганд. Структура такого соединения напоминает клешни, которыми молекулы ОргАР как бы схватывают ион металла. Внутрикомплексные соединения— хелаты, в которых лиганд связан с комплексообразова-телем одновременно ионными и координационными связями. Например, при взаимодействии аминоуксусной кислоты ЫНг— СНг—СООН с ионами Сц2+ образуется соединение циклической структуры [c.70]

Каждая молекула гликоколя использует обе функциональные группы. В одном случае она связывается с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, а во втором— через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешни рака. Отсюда и происходит название хелат . Примерами других хе-латов могут служить комплексы с этилендиамином МНг—СНг— —СНг—МНг, этилендиаминтетрауксусной кислотой, щавелевой кислотой [c.151]

Как видно из примеров, лнганды, подобно клешням рака, охватывают комплексообразователь. Поэтому хелатные соединения называют также клешневидными. [c.199]

Таким образом получаются циклические соединения, содержащие металл в цикле. Такие соединения называются хелатными (от греч. слова хела —клешня) или внутрикомплекс.ными соединениями. Эти соединения резко отличаются от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом (см. стр. 375, 599). [c.218]

В аналитической химии и в химической промышленности широкое применение нашли комплексообразующие реагенты, имеющие более одного атома, способного присоединяться к центральному атому металла в комплексе. Такие комплексообразующие реагенты называются по-лидентатными лигандами или хелатными (клешневидными) реагентами (такое название они получили от греческого слова hele — клешня). [c.483]

Циклоприсоеднненне, при котором простой алкеи или сопряженный щс-полиен присоединяется двумя своими концевьпуш атомами углерода к одному и тому же атому второй молекулы ("диенофила") получили название хелетропных реакций (название, аналогично терминам "хелат", "хелатный эффект", и т.п., происходнт от греческого слова "клешня"). В такие реакции вступают 80г, карбены и соединения трехвалентного фосфора. [c.1859]

Внутрикомплексные соединения ( клешневидные соединения, хелаты, от греч. hele — коготь, клешня краба) — комплексные циклические соединения, образуются при взаимодействии ионов металлов с молекулами некоторых органических соединений, содержащих солеобразующую и комплексообразующую группировки. В. с. меди с гликоколом [c.31]

Хелаты (от лат. helate — клешня) — клешневидные соединения. См. Внутри- [c.148]

Слово хелат греческого происхождения и в переводе означает клешня жрабал. [c.266]

Чаще всего в химическом анализе применяют органические лиганды, содержащие две и более функциональных групп. При их подходящем пространственном расположении такие лиганды могут быть би- и полидентатными. Комплексы с полидентатными лигандами содержат циклы, включающие центральный атом. Такие комплексы называются хелатиыми (от греч. hele — клешня). Согласно правшу циклов Чугаева, наиболее устойчивые хелатные комплексы образуются в том случае, когда в состав цикла входят пять или шесть атомов. Например, среди диаминов состава HjN-( H2) -NH2 наиболее устойчивые комплексы образуются для п = 2 (пятичленный цикл) и л = 3 (шестичленный цикл). Помимо размера цикла, необходимо также принимать во внимание возможность стерических затруднений при замыкании цикла. Так, для изомерных диоксибензолов [c.140]

Явление, заключающееся в том, что атом водорода или металла ориентирован между двумя атомами одной и той же молекулы, называется хелато-образованнем (от греческого хел — клешня). Некоторые примеры будут приведены ниже. Из других примеров следует отметить два очень важных для жизнедеятельности растении и животных комплекса — хлорофилл (стр. 1015) и гемин (стр. 1055). [c.752]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология