Нулевая линия дрейф, коррекция

В современных интеграторах ирименяется коррекция дрейфа и флуктуаций нулевой линии. Схема корректора нулевой линии, являющегося ио сути дела небольшой вычислительной машиной, представлена на рис. 91. [c.181]

После того как в память ЭВМ записывается отфильтрованный хроматографический сигнал с откорректированной нулевой линией, не содержащей выбросов, машина производит обнаружение пика и определение его параметров. Для вычисления времен удерживания и площадей пиков в алгоритме предусмотрена процедура определения граничных точек хроматографического пика с помощью первой и второй производных от аналогового сигнала. Сравнение первой производной с заданным числом — порогом позволяет отличить дрейф нуля от роста хроматографического сигнала. Используя вторую производную, можно локализовать граничные точки. Использование производных дает возможность совместить определение граничных точек с алгоритмом коррекции нуля. Применяемый алгоритм обеспечивает возможность распознавания второй производной на нулевой линии от второй производной в точках перегиба. Для этого параллельно вычисляют также первую производную сигнала, которая в точках перегиба достигает экстремума, а на нулевой линии приближается к нулю. Указанная процедура является особенно важной при проведении определения параметров плохо разделяемых хроматографических пиков. [c.95]

На рис. 92 приведено несколько примеров коррекции дрейфа нулевой линии для различных выходных сигналов детектора. В том случае, если дрейф пулевой линии начался во время выхода пика, после интегрирования интегратор автоматически установится на нуль. Если скорость дрейфа до пика остается постоянной п во время выхода пика, корректор записывает ник без дрейфа. [c.182]

Недостатки. этого метода связаны с характеристиками интегратора. В цифровом интеграторе определение площади и времени выхода иика, коррекция дрейфа нулевой линии и разрещение не полностью разделенных пиков основаны на жестко установленной аналоговой логике. Для больщинства анализов это является вполне приемлемым и позволяет получать хорощие результаты. Однако в таких случаях, как почти неразделенные пики, плечевые пики и сильный дрейф нулевой линии, применение интеграторов не позволяет получать однозначных результатов. [c.192]

С помощью логических схем интегратор следит за нулевой линией и детектирует пики на хроматограмме. В современных моделях нулевая линия отслеживается автоматически и также автоматически выполняется коррекция нуля при его линейном дрейфе. Детектирование начала пика может осуществляться двумя способами по отклонению сигнала от нулевой линии на величину больше заданной (детектирование по превышению порогового уровня), или по превышению предварительно заданной крутизны сигнала (детектирование по наклону). При дрейфе нулевой линии второй вариант предпочтительнее, и поэтому сейчас почти исключительно используется детектирование по наклону. [c.95]

Измерение площади пика. Для измерения площади пика применяют интеграторы. Применявшиеся ранее электромеханические интеграторы не получили распространения в связи со сложностью их конструкции, недостаточной надежностью и лишь незначительно меньшей погрешностью по сравнению с ручными Методами первичной обработки результатов анализа. Значительно меньшая погрешность достигается при применении электронных цифровых интеграторов с автоматической коррекцией дрейфа нулевой линии и автоматической печатью площади и времени удерживания каждого пика. Эти интеграторы обладают высокой чувствительностью, скоростью счета и позволяют проводить приближенное автоматическое интегрирование частично разделенных пиков. Применение электронного цифрового интегратора делает определение площади пика не зависящим от характеристик регистратора и исключает один из источников погрешностей количественного расчета хроматограмм. [c.379]

Для определения площадей пиков предназначены интеграторы различных типов (угловой скорости, электромеханические, импульсные, электронные). В современных аналого-цифровых интеграторах предусматриваются следующие операции коррекция нулевой линии (учет ее дрейфа) выделение сигнала, отвечающего данному компоненту в случае взаимного перекрывания зон определение площади пика цифровая печать и выдача данных на бумажной ленте. [c.219]

В потоковых хроматографах, работающих с микро-пилотными установками, широко применяются специализированные вычислительные устройства. Обычно такие устройства разрабатывают специально для обработки хроматографической информации, они обеспечивают выполнение следующих операций [6] аналого-цифровое преобразование сигнала хроматографа автоматическое определение начала и конца пика определение времени удерживания коррекция результатов с учетом дрейфа нулевой линии интегрирование площади пика фильтрация помех (шумов, ложных пиков, дрейфа нулевой линии) разделение совмещенных пиков расчет концентрации. [c.195]

Большинство авторов используют так называемую локальную коррекцию нуля. Из-за случайного характера дрейфа нуля хроматографического сигнала нулевую линию для всей хроматограммы с нахождением аналитического выражения для нулевой линии определить не удается. Стремятся найти нулевую линию для определенной группы пиков. [c.76]

При коррекции нулевой линии (подпрограмма 12000) предполагается, что первая (Х(0)) и последняя точки (Х(250)) хроматограммы лежат точно на нулевой линии. Через эти две точки проводится прямая, которая и принимается за нулевую линию, и из сигнала детектора вычитается значение, равное дрейфу нулевой линии в дан- [c.374]

Компенсация глобального нуля не нашла широкого распространения в газовой хроматографии. Это связано, по-видимому, с трудностями описания поведения нулевой линии. Следует отметить, что принципиально возможно сглаживание всех видов шумов, в том числе и выбросов и дрейфа нуля, с применением подходящих функций фильтра для Фурье-преобразования хроматографического сигнала. Некоторого успеха при коррекции нуля этим методом достигли в работе [25], где корректировали нуль в ИК-спект-рах. В хроматографии такая методика не применялась. [c.78]

Большая часть интеграторов указанного типа снабжена автоматическим устройством для коррекции нулевой линии. Эго устройство управляет нулевой линией и компенсирует дрейф путем подачи равного и противоположного напряжения на вход преобразователя напряжения в частоту. Максимальную скорость компенсации дрейфа нулевой линии можно регулировать и изменять в пределах 0,1 — 10 мкВ- с" . [c.138]

С помощью корректоров дрейфа нулевой линии значения выходного сигнала в момент отсутствия полезного сигнала приводятся к заданному нулевому уровню. Коррекция нуля измерительной схемы выполняется по команде программного устройства в те моменты рабочего цикла прибора, когда полезный сигнал отсутствует. Как правило, нуль корректируют в начале анализа или перед выходом ключевого компонента. При некоторых режимах работы хроматографа коррекцию нулевой линии выполняют несколько раз в течение одного анализа. [c.98]

Интегрирование площади пика начинается с момента его детектирования, т. е. чуть позже действительного начала пика, а заканчивается чуть раньще истинного конца пика. Поэтому часть площади пика, показанная на рис. 104, а штриховкой, необратимо теряется. Эта погрещность присуща всем интеграторам, не имеющим элементов памяти, и может оказаться значительной для пологих пиков в конце хроматограммы. Другим источником ошибок является дрейф нулевой линии (рис. 104,6). Дело в том, что во многих моделях интеграторов во время прохождения пика система коррекции нуля не работает, а нуль аппроксимируется горизонтальной линией. Возникающие при этом ошибки особенно значительны при отрицательном дрейфе нулевой линии. [c.212]

Необходимо обратить внимание на то, что общая погрешность обсчета хроматограммы часто определяется неверной настройкой интегратора. Поэтому перед началом работы оператор должен тщательно выбрать и задать на панели управления интегратора оптимальные именно для данного анализа чувствительности по наклону, скорости коррекции дрейфа нулевой линии, границы пропускания аналогового частотного фильтра и т. д. Ненужное ужесточение этих параметров, как правило, приводит к потере части информации. Например, если установить очень большое значение крутизны сигнала или скорости коррекции дрейфа нуля, то резко возрастут потери площади пиков из-за задержки начала интегрирования (рис. 104,а), а наиболее пологие пики могут оказаться просто незамеченными интегратором. При работе на ка- [c.212]

Переключателем Скорость коррекции 3 установить желаемую скорость компенсации аналогового сигнала или, иными словами, скорость слежения интегратора за изменением сигнала хроматографа. Диапазон автоматической коррекции смещения нулевой линии от—1 мВ до - -2 мВ. Максимальной скорости коррекции соответствует положение 1 переключателя. При обсчете хроматограмм со стабильной нулевой линией можно включать минимальную скорость коррекции (положение 4 переключателя). Это особенно целесообразно, если на хроматограмме имеются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика (горит лампочка 8) коррекция нулевого сигнала отключается. Контроль настройки интегратора по заданному уровню сигнала хроматографического детектора осуществляется по световым индикаторам 15. [c.219]

Если обсчет хроматограмм интегратором производится в автоматическом режиме, потенциометром 14 задать наклон (крутизну) сигнала хроматографа, при котором начинается и заканчивается интегрирование пика. Чувствительность по наклону интегратора И-02 регулируется в пределах от 0,9 до 90 мкВ-с. Вращение лимба потенциометра по часовой стрелке приводит к загрублению чувствительности интегратора. При установке чувствительности по наклону следует иметь в виду также стабильность нулевой линии на хроматограмме. Если положительный дрейф (наклон) нулевого сигнала превысит установленное значение чувствительности по наклону, то при этом отключается система коррекции базовой линии и включается интегрирование нулевого сигнала, что в конечном итоге приводит к завышению рассчитанных площадей пиков на хроматограмме. Интегратор И-02 обсчитывает только положительные сигналы, поэтому при отрицательном дрейфе система коррекции не отключается, даже когда наклон [c.219]

Важнейшей процедурой, осуществляемой ЭВМ, яЕляется и коррекция нулевой линии, так как от этой процедуры зависит точность вычисления площадей, а следовательно, и точность всего количественного анализа данной смеси. Чаще всего используется так называемая локальная коррекция нуля. Так как дрейф нуля хроматографического сигнала носит случайный характер, аналитическое выражение нулевой линии для всей хроматограммы найти не удается. Осуществляют поиск базовой линии для некоторой группы пиков. Особым случаем при определении нулевой линии является вычисление площадей малых пиков на хвосте больших. Алгоритм этой процедуры предусматривает, например, [c.94]

В современных интеграторах применяют также коррекцию дрейфа и флук гуаций нулевой линии. Для облегчения работы экспериментатора с интеграторами, в которых предусмотрена коррекция дрейфа нулевой линии, делаются соответствующие указания для конкретных случаев разделения в инструкции по эксплуатации или на передней панели интегратора. [c.383]

Электронные интеграторы, работающие в режиме реального йремени, не могут ни сохранять хроматограмму в памяти, ни принимать решение, основанное на последующих событиях, и действуют согласно решению, принятому их разработчиками, которое аналитик не может изменить, что само по себе плохо, но еще хуже то, что он часто этого не осознает. Например, время удерживания — не время, когда производная сигнала детектора становится равной нулю после того, как пик был продетек-тирован, а время, когда эта производная становится отрицательной и равняется порогу, указывающему на конец пика. Результатом является систематическая задержка, которая увеличивается с увеличением ширины зоны и может быть значительной, особенно в изотермическом анализе, когда чаще всего измеряют времена удерживания, так как ширина зоны увеличивается постоянно с увеличением удерживания и так же увеличивается задержка. Подобным образом [22], имеется систематическая погрешность, обусловленная влиянием коррекции дрейфа нулевой линии на измерение площади пика. [c.44]

Когда все переключатели схемы разомкнуты, коррекция нулевой линии осуществляется даже при выходе иика, при это г сигнал с хроматографа через схему памяти подается на корректор. Корректор генерирует отрицательный сигнал, равный входному сигналу. Во время выхода ника схема памяти и корректор продолжают корректировать запасенное в памяти значение дрейфа до выхода иика. Если замкнут только один переключатель К ,, прибор корректирует дрейф в тсчеине вссго времени работы, кроме времеии выхода пика. При дрейфе нз левой линии пик кон- [c.181]

Еще одним иреимущество.м системы является относительная, простота програ.ммирования небольшой вычислительной машины, которая не выполняет сложных операций по детектированию пиков, коррекции дрейфа нулевой линии, разрешению неразделенных пиков, контролю параметров газохроматографического разделения и др. [c.192]

Для того чтобы сигнал детектора можно было использовать для управления отбором фракций, он должен иметь устойчивую нулевую линию, которая позволяла бы получать фиксированную последовательность команд переключения клапанов ловушек. При использовании ПИД с низкой чувствительностью это условие выполняется. При использовании катарометра устойчивость нулевой линии зависит от величины потока газа-носителя, температуры детектора и окружающей среды. В зависимости от конструкции катарометра и условий его работы могут встретиться различные случаи. Часто возникает дрейф нулевой линии, который может нарушить автоматическое выполнение заданной последовательности циклов, как, например, при работе устройства в ночное время без наблюдения оператора. По этой причине в автоматической системе с катарометром необходимо предусмотреть устройство для автоматической коррекции положения нулевой линии. Необходимо иметь возможность производить такую коррекцию в любой точке программы автоматического управления, возможно даже непосредственно перед началом программы. Автоматическая коррекция нулевой линии детектора может оказаться необходимой и при использовании ПИД, как, например, при выделении из смеси и улавливании не-бОоТьших примесей. В этих случаях примеси должен соответствовать на хроматограмме достаточно большой пик, а для этого требуется детектор большой чувствительности. В то же время для получения достаточного количества разделенных веществ может потребоваться проведение большого числа циклов разделения в течение нескольких дней. Если при этом температура колонки близка к ее верхнему пределу, то за эти несколько дней за счет испарения изменится концентрация содержащейся в ней неподвижной фазы и изменится положение нулевой линии детектора. Полностью этого нельзя избежать даже путем длительного прогревания колонки перед выполнением разделения, а автоматическая коррекция положения нулевой линии происходит практически мгновенно. Автоматическое устройство должно осуществлять коррекцию изменений положения нулевой линии, превышающих 1 /о полного отклонения пера самописца. [c.183]

Интегратор — электронный интегратор, позволяющий регистрировать полностью и не полностью разделенные пики, а также имеющий коррекцию положительного и отрицательного дрейфа базовой (нулевой) линии. При отсутствии интегратора суммарную площадь пиков определяют с помощью планиметра — инструмента, лсполь-зуемого для определения площадей фигур неправильного профиля кроме того, можно вырезать ножницами по контуру хроматографических пиков хроматограммы и взвешивать на аналитических весах. Хроматографическая колонка — две спиральные или U-образные колонки из нержавеющей стали или стекла внутренним Диаметром 2—5 мм и длиной 2—3.5 м, заполненные инертным носителем с 5— 10% стационарной фазы по массе. [c.102]

Вопросы калибровки, дрейфа и взаимного влияния проб более или менее глубоко рассматриваются Оуэном и др. в работах [17 — 19]. Для аппроксимации калибровочных данных авторы используют полиномы третьего порядка, выражающие функциональную зависимость значений анализов от высоты пиков, измеряемых по диаграмме самописца с линейной шкалой. Обычная оценка точности аппроксимации является полезной для определения погрешностей, связанных с методикой калибровки и калибровочными стандартами. Полная коррекция калибровки требует как оценки изменения нулевой линии, так и оценки чувствительности. Кроме того, влияние одной пробы на последующие зависит от скорости отбора проб, а также от относительного количества промывной воды. Перенос анализируемого вещества из одной пробы в другую является постоянной составляющей, и для коррекции результатов с учетом взаимозагрязнения проб эта состав-ляюшая может вычитаться из результатов каждого последующего анализа. Коррекцию лучше всего проводить с помощью ЭВМ, работающей в реальном режиме времени. Тирс и др. [20] полагают, что взаимозагрязнение проб является основным фактором, ограничивающим скорость проведения непрерывного анализа. Авторы создали программу для компенсации этого эффекта и в конечном итоге увеличения скорости анализа. [c.368]

Измерение площадей пиков с помощью интеграторов (электромеханического типа Dis и электронных с автоматической коррекцией дрейфа нулевой линии) удовлетворяет первым двум требованиям и в меньшей степени — двум последним. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология