Система анализа пика

Если стоимость системы анализа пика и интегратора одинакова, предпочтение следует отдавать методу, который дает наилучшую точность при данном уровне сигнала и ширине пульсаций. Поэтому важно точно знать характеристики системы анализа пика [c.112]

Характерный резонансный пик шириной 6 Гс был первым, наблюдаемым в ЭПР-спектрах вулканизатов БСК он наблюдается как в ненаполненных системах, так и в образцах, содержащих технический углерод. Форма сигнала соответствует Гауссову распределению и не меняется в процессе термического старения интенсивность постепенно возрастает при хранении материала при комнатной температуре. Для образцов одинакового состава, но из разных загрузок резиносмесителя наблюдается различная исходная концентрация радикалов, следовательно, старение полимера начинается в процессе приготовления резиновой смеси. Одинаковые сигналы в спектрах вальцованного каучука и его вулканизата позволяют заключить, что они вызваны радикалами каучука, а не серной вулканизующей системы. Анализ полипропилена (ПП) и натурального каучука (НК) при повышенных температурах показывает, что насыщенный полимер (ПП) не даёт таких радикальных долгоживущих центров. Наоборот, ЭПР спектры ненасыщенного алифатического полимера (НК) содержат пики, аналогичные таковым в спектрах БСК. Таким образом, наблюдаемые [c.423]

На регулировку системы переключения пиков и анализы стандарта расходуется 30 мин [c.176]

Суммарная интенсивность пиков характеристических ионов (обозначаемая как 243, 241, 255, 267, 277, 2103) связана линейной зависимостью с концентрацией соответствую-п.(их углеводородных групп в смеси. В образовании каждого гомологического ряда ионов, характеристического для данного типа углеводородов, принимают также участие и другие типы. Поэтому прп анализе масс-спектров сложных смесей прямое определение концентрации компонентов невозможно необходимо предварительно вычислить долю участия каждого из них в образовании характеристических ионов. Благодаря аддитивности масс-спектров это достигается решением системы линейных уравнений [c.148]

Следует четко представлять возможности определения детальной структуры органических соединений по масс-спектрам без количественной характеристики интенсивностей пиков. Первое ограничение возможностей структурного анализа, включая определение класса вещества, связано со сходством спектров многих соединений, имеющих изомерные сопряженные системы связей, в том числе со- [c.179]

Анализ массовых чисел осколочных ионов и их разностей. Следующей стадией структурного анализа является рассмотрение массовых чисел главных пиков осколочных ионов и выявление в спектре других, возможно более слабых пиков с характеристическими массами, типичными для соединений какого-либо одного класса или определенной структуры. Анализ массовых чисел осколочных ионов также следует проводить после их представления в четырнадцатиричной системе счисления и отнесения к соответствующим гомологическим (ионным) сериям. Это обусловлено тем, что соединения одного гомологического ряда имеют однотипные механизмы фрагментации при электронном ударе и дают не только молекулярные, но и главные осколочные ноны, различающиеся по массе на 14 а. е. м. или кратную 14 величину. Например, в спектрах любых алканов [у = 2) главные пики обусловлены ионами ( H2 .i]+ с m/z 15, 29, 43, [c.185]

Спектры смесей, компоненты которых присутствуют в сравнимых концентрациях, использовать при анализе нельзя, так как отнесение пиков к различным соединениям становится невозможным. Наличие смеси можно распознать, если ее компоненты характеризуются различным давлением паров и фракционно испаряются в системе напуска. Тогда спектры, регистрируемые в начале и в конце введения пробы, имеют разный вид. На основании этого часто можно сделать заключение о многокомпонентности исследуемой пробы. [c.288]

Система подготовки газов предназначена для установки, стабилизации и измерения скорости потоков газа-носителя и газов, питающих некоторые детекторы (ионизационно-пламенный, плотномер и др.), а также для очистки газов. Особенно важное значение имеют установка и стабилизация оптимального для данного анализа расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параметры удерживания и размеры пиков анализируемых веществ. Важно также исключить влияние колебаний расходов газа-носителя и дополнительных газов на чувствительность детекторов, чтобы не допустить связанного с этим неконтролируемого изменения параметров пиков. Кроме того, недостаточная стабильность газовых потоков часто является причиной неустойчивости нулевой линии, что затрудняет количественную обработку хроматограмм. [c.12]

Параметр количество пиков определяет число пиков, подлежащих регистрации и обработке в цикле анализа. Система автоматически заканчивает обработку после регистрации заданного числа пиков или после регистрации пика, соответствующего наибольшему заданному времени. [c.141]

Метод добавки определяемого вещества к исследуемому объекту. Представляет собой разновидность многократной, точнее двухкратной (повторной) экстракции. Техника проведения анализа во многом аналогична работе с внутренним стандартом, но отличие состоит в том, что содержание вещества в равновесном газе в виде площади пика на хроматограмме определяется два раза —до и после введения добавки. Отбор для анализа пробы из равновесной системы с концентрацией Со, т. е. массы mv v q, и добавление в систему анализируемого вещества с массой приводит к изменению концентрации вещества в газовой фазе до значения с а. Расчет результатов анализа производится по уравнению [c.238]

На рис. 28,2,6 представлена хроматограмма, анализ которой на основании уравнения (28.10) позволяет сделать вывод о необходимости изменения такого хроматографического параметра, как селективность. Хроматограмма соответствует выходу веществ, имеющих значительные коэффициенты емкости. Пики узкие, система достаточно эффективна. В этом случае для достижения большего разрешения необходимо изменить условия так, чтобы увеличилось значение а. Для целенаправленного изменения селективности необходима информация о закономерности взаимодействия анализируемых компонентов с сорбентом и ПФ. [c.593]

Рис. 25.4. Системы анализа пиков фирмы Весктап

Схема системы анализа пиков фирмы Весктап приведена на рис. 25.4. В схему включен диод, поэтому система однонаправленная и усилитель устройства кратковременного запоминания действует только при возрастании сигнала. [c.104]

Фирма Foxboro предлагает компактный газовый хроматограф G P-1 (рис. 31.1), приспособленный для использования совместно с вычислительной машиной F0X1. Стандартный блок G P-I имеет несколько модификаций, соответствующих типу измерения (спектральный анализ хроматографических пиков или система анализа пиков), числу потоков (единичный, двойной или многопоточный) и требованиям к запуску анализа (ручной или автоматический). [c.136]

Значительный интерес представляет полуобратная продувка при разделении на колонках, состоящих из секций с различными сорбентами. Такой метод, помимо экономии времени, позволяет удалять из системы компоненты, пики которых в противном случае могли бы наложиться на пики определяемых компонентов. Так, разработан метод быстрого определения содержания углеводородов Q — С3 в газах пиролиза. Хроматографическая колонка состояла из двух секций первая — длиной 4 м заполнена инзен- j ским кирпичом с 20% вазелинового масла вторая — длиной 6 м заполнена силикагелем КСК с 1,5% вазелинового масла. Соотношение между количествами отдельных сорбентов подобрано из соображений наиболее равномерного разделения целевых компонентов. Первый сорбент дает возможность полностью отделять пропилен от изо-бутана, который вместе с более тяжелыми углеводородами элюируется затем в обратном направлении (рис. IV, 12). Анализ продолжался около 7 мин при температуре колонки 40 °С. [c.211]

Серьезным недостатком большинства конструкций ПФД является гашение пламени детектора дозами элюируемого вещества, характерными для насадочных колонок (несколько микролитров). Резкое снижение по этой причине максимально вводимой в хроматографическую колонку дозы повышает порог чувствительности ПФД. Для его снижения применяются сложные системы выброса пика растворителя или поддержания горения пламени. Поэтому основные недостатки существующих конструкций ПФД состоят в исключении гашения пламени небольшими дозами растворителя, а также в повышении максимальной рабочей температуры детектора, т. е. возможности анализа высококипящих соединений и уменьшении эффекта глушения сигнала серу- и фосфорсодержащих веществ фоном углеводородов. [c.82]

Электрическую регистрацию можно также использовать для измерения изотопных отношений с более высокой точностью, чем с фотографической пластиной. В принципе возможно прямое измерение распространенности изотопов различных элементов непосредственно в рудах, но для этого необходимо улучгпить воспроизводимость результатов. Однако электрическую регистрацию можно и в настоящее время использовать для анализа методом изотопного разбавления (Паульсен, Альварец, 1968), который уже осуществляется с фотографической регистрацией. Если необходимо исследовать только примеси, находящиеся на поверхности образца, вероятно, нужна будет очень быстрая система переключения пиков или даже одновременная регистрация по способу, предложенному Штраусом (1941). [c.182]

В пневматическом блоке анализа пиков в системе РохЬого используется ртутный обратный клапан (рис. 25.19) или чрезвычайно чувствительный пружинный обратный клапан. [c.110]

Расчеты Амундсона и Билоуса были выполнены для необратимой реакции первого порядка, так что г имеет вид (1 — ) /с (Г). Типичные расчетные кривые, полученные численным интегрированием системы уравнений (IX.65), (IX.66), показаны на рис. IX.15. Здесь показаны температурные профили Т ( ) при постоянной начальной температуре Гд = 340°К, но при температуре теплоносителя изменяющейся от 300 до 342,5° К. Вплоть до = 335° К температурный профиль изменяется весьма слабо, но дальнейший прирост всего на 2,5 град приводит к образованию резкого температурного пика, превышающего температуру у входа на 80 град. При дальнейшем увеличении на 5 град перепад температур между входом в реактор и горячей точкой возрастает до 100 град. Анализ чувствительности реактора, проведенный Амундсоном и Билоусом, основан на исследовании отклика системы на синусоидальные возмущения впоследствие был дан более строгий анализ отклика на случайные возмущения. Здесь мы ограничимся только качественным исследованием вопроса. [c.281]

Метод ДТА позволяет использовать кривые для определения количественных соотношений в системе [118, 119], мерой которых является площадь, ограниченная пиком кривой. Расчет по данным эксперимента может быть выполнен с точностью лишь 5—10%. В связи с этим, наряду с дифференциально-термическим анализом существуют и термогравиметрическне методы, позволяющие следить за термическим изменением веса с гораздо большей точностью [120]. [c.318]

С помощью масс-спектрограмм можно определить молекулярную массу углеводорода по самому тяжелому иону — молекулярному иону. Масс-спектроскопия позволяет проводить анализ довольно сложных газовых углеводородных смесей. Для получения данных по количественному составу нефтяной фракции масс-спект-рограмму этой фракции необходимо сравнивать с масс-спектро-граммами индивидуальных углеводородов. С помощью системы уравнений можно определить количественный состав анализируемой смеси. Предположим, что смесь из трех ко.мпонентов дает спектрограмму из 10 пиков. Вклады компонентов в образование пиков различны. Каждый пик может соответствовать попу, но- [c.36]

При определении группового состава сложных смесей, представленных в нефтяных фракциях [171], аналитическими характеристиками служат суммарные интенсивности пиков определенных серий так называемых характеристических ионов. Определение неизвестных концентраций различных типов соединений осуществляется решением системы линейных уравнений, учитывающих взаимные наложения их масс-спектров. Калибровочные коэффициенты— элементы матрицы этой системы уравнений — определяются на основании анализа узких фракций модельных смесей, а также с помощью математических мQдeлeй, основанных на эмпирических корреляциях масс-спектров со структурой молекул. Анализ группового состава в конечном счете выводится из известных и все пополняемых масс-спектров индивидуальных соединений. Подробно эти принципы и методики количественного анализа с применением масс-спектрометрии рассмотрены в монографиях [166, 167]. [c.132]

Анализ наиболее вероятных комбинаций элементов исследуемой системы (элементарный состав хлорных, азотных соединений, кислорода, углерода, предельных и ароматических углеводородов и др.) позволил сделать следующий вывод. Периодическая группа пиков свидетельствует о наличии фрагментов 5 (60 а.е.м.) в составе мегаллоорганических макромолекулярных соединений, [c.30]

При анализе двухкомпонентной смеси измеряют только два пика. Для их выбора имеются обычно широкие возможности. Но часто даже в таком простейшем случае не представляется возможным выбрать в спектре пик, специфичный только для данного компонента. В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков является более сложным, хотя почти для всех смесей легких углеводородов эта проблема может быть решена. Экспериментальные данные, получаемые при масс-спектрометрическом анализе, могут быть представлены следующей системой линейных уравнен [й [c.131]

В спектрах углеводородов с двумя и более кратными связями возрастает количество иоиов, образование которых связано с миграцией водорода. Поэтому для углеводородов с общей формулой С Н . --2 (диеновые и цикломоноолефиновые) характеристическими является не один, а два гомологических ряда ионов (67, 68, 81, 82, 95, 96) диссоциативная ионизация алкилбензолов приводит преимущественно к образованию ионов с массами 77, 78, 91, 92, 105, 106, 119, 120 и т. д. Суммарная интенсивность пиков характеристических иоиов прямо пропорциональна концентрации соответствующей углеводородной группы. Аддитивность указанных свойств позволяет производить анализ и расчет состава сложных смесей аналогично смесям, состоящим из небольшого числа компонентов, а учет взаимных наложений осуществляется путем решения системы линейных уравнений. Все эти закономерности использовались для создания методов определения различных классов и типов углеводородов в сложных смесях (бензины, высокомолекулярные нефтяные фракции) [272— 280]. [c.140]

Анализ термограмм чистой углеводородной матрицы, представленной на рис. 6.12, показал, что при нагреве и охлаждении смеси наряду с фазовым переходом проявляется лишь один модификационный переход, при отсутствии признаков размывания пиков, в отличие от термограмм для бинарных смесей твердых нормальных парафинов, что свидетельствует о высокой степени кристалличности вещества матрицы. Термограммы исследуемых смесей в присутствии ДЦА представлены на рис. 6-13. Как видно, введение в систему ДЦА по-разному отражается на структурообразовании в системе в зависимости от их молекулярной массы. В одних случаях, в присутствии присадки с большей молекулярной массой, кристаллический характер структуры испытуемой матрицы практически не видоизменялся, в других, с присадкой с меньшей молекулярной массой, напротив, наблюдались сильные деформации и размывание пиков фазовых и полиморфных переходов. При этом на термограммах появлялись дополнительные пики, что, по всей вероятности, относится к струтстурным превращениям собственно вещества присадки. Последние характеризовались также худшим депрессорным действием в реальном образце дизельного топлива. [c.160]

При использовании методов колебаний возбуждают свободные или вынужденные колебания либо ОК в целом (интегральные методы), лкбо его части (локальные методы). Свободные колебания возбуждают путем кратковременного внешнего воздействия на ОК, например путем удара, после чего он колеблется свободно. Вынужденные колебания предполагают постоянную связь (через преобразователь) колеблющегося ОК с возбуждающим генератором, частоту которого изменяют. Измеряемыми величинами служат частоты свободных колебаний либо резонансов вынужденных колебаний, которые несколько отличаются от свободных под влиянием связи с возбуждающим генератором. Эти частоты связаны с геометрией ОК и скоростью распространения ультразвука в его материале. Иногда измеряют изменение амплитуды колебаний при вариации частоты в широком диапазоне частот — аплитудно-частотную характеристику (АЧХ) или величины, связанные с затуханием колебаний амплитуды свободных или резонансных колебаний, добротность колебаний, ширину резонансного пика. Методы вынужденных колебаний, основанные на анализе колебаний системы ОК — преобразователь при резонансных частотах или вблизи них, называют резонансными. Различные варианты методов колебаний рассмотрены в 2.6. [c.11]

Анализ спектров ЯМР систем нескольких почти эквивалентных ядер в частном виде (т. е. при заданных химических сдвигах и КССВ) удобнее всего решать с помощью ЭВМ. Существуют стандартные программы для таких расчетов. Главная трудность наблюдения и расшифровки спектров систем почти эквивалентных ядер состоит в быстром увеличении числа линий расположенных на узком участке. Причина состоит в появлении так называемых комбинационных линий. Они возникают в результате таких переходов, при которых спиновыми состояниями меняются одновременно несколько ядер. Вероятности таких переходов, как правило, невелики, но их вклад при увеличении числа ядер быстро растет. Это обусловлено быстрым ростом количества комбинационных переходов по сравнению с количеством чистых переходов, т. е. таких, при которых меняется спиновое состояние только одного ядра (табл. 4 приложения). Количество типов спиновых систем также быстро растет с увеличением числа ядер в системе. В результате близкого расположения большого числа линий на участке спектра и недостаточно высокой разрешающей способности спектрометра в экспериментально наблюдаемом спектре получается бесструктурная полоса, огибающая большое число пиков, вследствие чего расшифровка спектра становится невозможной. Особенно часто такая картина возникает при съемке спектров ПМР высших гомологов углеводородов либо многоядерных алициклических соединений (терпены, стероиды). Выходом из этого положения может быть измерение спектров на приборе с большей рабочей частотой либо использование лантаноидных сдвигающих реагентов, вызывающих растяжение спектра. [c.91]

Системы обработки построены на микроттроцессорных средствах вычислительной техники и имеют два вида запоминающих устройств. Одно из них — репрограммируемое постоянное запоминающее устройство РПЗУ — содержит в виде соответствующей программы сведения о способах обнаружения и узнавания хроматографических пиков, вариантах градуировки и способах расчета соответствующих коэффициентов, и концентраций. Второе — оперативное запоминающее устройство ОЗУ — служит для хранения рабочей информации, вводимой аналитиком и связанной с проводимым анализом. [c.139]

Результаты анализа, значения параметров обработки и параметров пиков, а также служебная информация выводятся на экран (САА-06) или представляются последовательно на 9-раз-рядном цифровом люминесцентном индикаторе (САА-05), а также в обеих системах печатается алфавитно-цифровым печатающим устройством — регистратором термографическим РТГ-1. Печать производится на специальной термочувствительной бумаге шириной 45 мм со скоростью 2 строки в секунду по 16 символов в строке. Распечатка результатов может осуществляться автоматически по окончании цикла анализа или по команде сператора, при этом возможны повторные распечатки. [c.144]

Когда пики молекулярных ионов в масс-спектрах не удается выявить, то на основании индексов удерживания на неполярных неподвижных фазах в некоторых случаях может быть уточнен вывод об их отсутствии и даже оценены интервалы вероятных молекулярных масс этих веществ. Специально для хроматомасс-спектрометрического анализа предлагалась система молекулярных индексов удерживания. Эти индексы определяются сходным с индексами Ковача образом и пропорциональны им (/И/ = 0,14 / -Ь 2), но реперным н-алканам присвоены значения индексов не 100л, где п — число атомов углерода, а равные их молекулярной массе [c.204]

Хроматографический анализ с дифференциальным выделением сигнала (ДВС) может быть реализован с любой системой детектирования. Принцип дифференциального преобразования сигнала детектора, приводящего к регистрации дериватограмм с хорошо разделенными пиками при недостаточном разделении анализируемых соединений в колонке [81 1, иллюстрируется на рис, 111,26—111.28, На рис. 111.26 показан совмещенный хроматографический пик, составленный из частично разделенных компонентов 1 и 2 и включающий зоны (левее линии пп и правее лмни 1 тт ). принадлежащие практически чистым компонентам 1 и 2 соответственно, Дифференцирование [c.244]

При использовании системы on-line возможна простая и комплексная обработка данных расчет площадей и времен удерживания хроматографических пиков проведение количественного газохроматографического анализа смесей по специальным программам, хранящимся в памяти ЭВМ или переданным в нее непосредственно перед обработкой (градуировка, расчет концентраций методом внутренней нормализации и внутреннего стандарта, рас- [c.249]

Значительно более простой в аппаратурном отношении метод газохроматографического определения С — Н был разработан Фогелем и Куатропе (1960). В противоположность описанным выше методам при этом не требуется применения системы ловушек для выделения продуктов сгорания и нет необходимости превращать воду в ацетилен. Сжигание проводят в бомбе в атмосфере кислорода, и газообразные продукты могут дозироваться из бомбы непосредственно в газохроматографическую аппаратуру. Прямой анализ СО2 и Н2О при применении кислорода в качестве газа-носителя возможен на колонке, заполненной диатомитом, содержащим додецилфталат. При этом вода дает отрицательный пик, хорошо пригодный для расчетов путем планиметрического определения площади пика. Этот очень простой метод позволяет проводить анализ за 17 мин. Троекратное определение ири очень хорошей воспроизводимости и точности результатов занимает лишь 40 мин. [c.252]

Принципиальными отличиями эксклюзионной хроматографии от других вариантов являются заранее известная продолжительность анализа в конкретной используемой системе, возможность предсказания порядка элюирования компонентов по размеру их молекул, примерно одинаковая ширина пиков во всем диапазоне селективного разделения и уверенность в выходе всех компонентов пробы за достаточно короткий промежуток времени, соответствующий объему У . Хотя данный метод применяют, главным образом, для исследования ММР полимеров и анализа макромолекул биологического происхождения (белки, нуклеиновые кислоты и т.д.), указанные особенности делают его чрезвычайно перспективным для анализа низкомолекулярных примесей в полимерах и предварительного разделения проб неизвестного состава. Получаемая при этом информация существенно облетает выбор наилучшего варианта ВЭЖХ для анализа данной пробы. Кроме того, микропрепаративное эксклюзионное разделение часто используют в качестве первого этапа при разделении сложных смесей путем комбинации различных видов ВЭЖХ. [c.42]