Обработка хроматограмм интеграторами и ЭВМ

На рис. 109 приведена схема газо-жидкостного хроматографа. В современных хроматографах можно выделить три основные части. Это системы ввода образцов и подготовки измерения и регулировки газов-носителей. Температурные режимы колонки, детектора и дозирующих устройств обеспечивает система термостатирования и измерения температуры. Получение хроматограмм осуществляется с помощью системы детектирования, в которую кроме детектора входят блок его питания, усилители сигнала, автоматические потенциометры и на современных хроматографах интеграторы и небольшие ЭВМ, управляющие работой прибора и производящие обработку хроматограмм. На рис. ПО приведена типичная хроматограмма смеси углеводородов, полученная с программированным изменением температуры. [c.296]

Обработка хроматограмм интеграторами и ЭВМ [c.211]

Наиболее широко распространенными в настоящее время и относительно простыми устройствами для обработки хроматограмм являются электронные интеграторы, которые предназначены для измерения площадей хроматографических пиков и их времени удерживания. [c.95]

Обработка хроматограммы для количественного анализа, как правило, состоит в измерении высот или площадей пиков. Если пики симметричные, их высота прямо пропорциональна концентрации вещества в пробе. Предпочтительней измерение площади пиков. В современных хроматографах площадь измеряют интегратором, [c.627]

При автоматической обработке хроматограмм, интегрирование проводится одновременно с записью хроматограммы. Автоматические методы характеризуются тем, что оператор играет второстепенную роль (считывает показания интегратора, нажимает кнопку начала измерения и т.п.). Здесь исключаются ошибки оператора и погрешности самописца. Однако использование электронных интеграторов предъявляют более высокие требования к квалификации оператора, поскольку необходимо настраивать интегратор для обработки определенной хроматограммы. Автоматическая обработка результатов разделения особенно удобна при проведении рутинных анализов. При проведении разовых анализов более целесообразна ручная обработка хроматограмм. [c.101]

В последние годы в хроматографической практике широкое раснространение получили электронные интеграторы для обработки хроматограмм [60]. Использование интеграторов существенно сокращает продолжительность обработки результатов, обеспечивает большую точ- [c.41]

Если выбран селективный сорбент и колонка имеет достаточную длину, то на выходе компоненты смеси будут полностью разделены. Чувствительный элемент детектора 11 зарегистрирует при сутствие разделенных компонентов в газе-носителе, Эти сигналы в случае необходимости усиливаются и регистрируются на шкале вторичного самопишущего прибора 14 в виде выходных кривых или пиков. Запись пиков всех компонентов смеси называется хроматограммой. Высота пика или площадь пика пропорциональны количеству или концентрации компонента в смеси. Для того чтобы исключить ручную обработку хроматограммы (ручное измерение площадей пиков), используют электронные интеграторы, которые практически одновременно с записью сигнала будут выдавать значения площадей пиков. Если интегратор снабжен цифропечатающим устройством, то значения площадей или даже непосредственно концентраций могут быть отпечатаны на бумажной ленте. [c.21]

Статистическое сравнение результатов различных методов подсчета площадей показало, что наибольшая то чность при измерении площади пика может быть достигнута при помощи электронного интегратора (до 1,7%) [4], Необходимо отметить, что при измерении небольших площадей пиков (до 50 мм ) ошибка всех способов расчета велика (до 15—25%). В этом случае и при обработке хроматограмм с узкими пиками лучшие результаты достигаются при расчете содержания компонентов по высотам пиков [5]. [c.209]

Одним из важных факторов при обработке хроматографических данных является время. Некоторый обзор о его распределении дают табл. 2 и 3 [23]. Табл. 2 характеризует сравнительно простой анализ смеси, содержащей малое число компонентов, который длится 15 мин. В табл. 3 рассматривается трехчасовой анализ сложной многокомпонентной смеси. (В общее время входит время, идущее на контроль работы хроматографа, на очистку шприца и др.) Приведенные таблицы отлично характеризуют преимущества интегратора и ЭВМ. Очевидно, что интеграторы по экономии времени превосходят вычисление вручную, так же как и ЭВМ — интеграторы. В случае хроматограммы с 10 пиками на вычисление одного пика методом разрезания затрачивается 3 мин, методом треугольника — 1 мин. При хроматограмме с малым числом пиков эффективность ЭВМ еще не выражена ясно. Время обработки хроматограммы с 200 пиками вручную (см. табл. З" значительно отличается от времени обработки с использованием интегратора и ЭВМ [c.15]

При использовании электронных интеграторов оператор может работать одновременно на нескольких газовых хроматографах, но время, затрачиваемое на вычисление и оформление протоколов, растет пропорционально числу хроматографов, при этом каждый хроматограф нуждается в индивидуальном интеграторе. На рис. 1 представлена схема распределения времени, расходуемого на обработку хроматограмм в зависимости от числа пиков при разных методах расчета [23]. Как следует из этих данных, применение ЭВМ во всех случаях эффективнее. С другой стороны, необходимо учитывать довольно большие затраты, связанные с приобретением ЭВМ. При этом ЭВМ оправдывает себя полностью в том случае, если ее используют также для [c.18]

Если при применении интегратора наряду с экономией времени повышается точность измерений, то число ошибок при обработке газохроматографических данных на ЭВМ падает практически до нуля по сравнению с числом ошибок, совершаемых оператором. Сравнение точности измерений различными методами приведено ниже, где показано относительное среднеквадратичное отклонение при обработке хроматограмм разными способами (%) [26]. [c.19]

Для автоматической обработки информации газовой хроматографии при определении площадей пиков хроматограмм первоначально использовали дисковые интеграторы. Это были механические приборы и достигаемая с их помощью точность по сравнению с вычислениями вручную была достаточно высока. Кроме того, они создавали некоторую экономию времени, идущего на обработку хроматограмм. Воспроизводимость между различными лабораториями и отдельными аналитиками была хорошей [2]. Но с точки зрения пользователя вычисление площадей хроматограмм при помощи дисковых интеграторов недостаточно удобно, поэтому они не получили широкого распространения и, судя по фирменным каталогам, в настоящее время не выпускаются. [c.23]

Чувствительность к наклону подъема и спуска пика можно регулировать в пределах от 0,01 до 10 мв мин. При количественных расчетах необходимо вручную суммировать все площади пиков, что при длинных хроматограммах довольно неудобно и может привести к ошибкам. При обработке данных интегратора конкретным источником ошибок может оказаться пропуск какой-либо величины или ошибка в десятичном порядке. [c.25]

В этом случае качество обработки хроматограмм определяется гибкостью и совместимостью программы для обработки входных данных эта программа заменяет логическое устройство интеграторов. При автоматической обработке серийных анализов к ЭВМ обычно присоединяют несколько хроматографов при помощи мультиплексора и сигналы всех хроматографов обрабатывают в реальном масштабе времени. [c.141]

Позднее различные методы ручного интегрирования были вновь исследованы результаты сравнивались с теми, которые получают при помощи дискового интегратора и электронных цифровых интеграторов [154]. Воспроизводимость и точность определения площади пиков при помощи электронных цифровых интеграторов и при обработке хроматограмм при помощи ЭВМ рассматривалась несколькими авторами. Эмери [155] исследовал воспроизводимость электронного цифрового интегратора путем повторной обработки электрически имитированной хроматограммы, получаемой от высокопрецизионного источника квадратных импульсов определенного напряжения и продолжительности. Этот подход сделал возможным разделить изменения, вызывае- [c.149]

Поскольку книга является обобщением практического опыта, изложенный в ней материал охватывает в основном лабораторные методы анализа с использованием ручной обработки хроматограмм, которые пока преобладают в практике. В соответствующей главе обсуждаются вопросы, связанные с применением интеграторов и вычислительных машин для обработки результатов анализа. [c.9]

В руководстве изложены общие приемы и методы работы на газовых хроматографах, подробно описано применение газовой хроматографии для аналитических целей уделено внимание специальным методам идентификации и установления структуры органических соединений. Во 2-м издании книги (1-е изд. — 1973 г.) дана характеристика серийно выпускаемых отечественных хроматографов рассмотрены приемы и методы количественной обработки хроматограмм, включая применение интеграторов и специализированных ЭВМ. [c.2]

Количественная обработка хроматограмм может производиться вручную или с помощью интегратора, автоматически фиксирующего площадь пика и время его выхода. [c.11]

Из представленных данных следует, что интегратор обеспечивает во всех случаях меньшую погрешность. Причем если величины 9 при ручной и автоматической обработке хроматограмм различаются незначительно, то величины в 1,5—10 раз выше при ручной обработке, чем при автоматической. Суммарные погрешности определения массовых долей примесей прэктинески одинаковы как для внутренней нормализации, так и для внутреннего стандарта. Совершенно иная картина наблюдается при определении массовой доли основного компонента, При работе по методу внутреннего стандарта величину рассчитывают косвенным методом, вычитая из 100% сумму массовых долей примесей. Тогда погрешности определения Xqk приписывают погрешность определения суммы массовых долей примесей. [c.423]

В практической работе выбор того или иного параметра для количественной расшифровки хроматограмм определяется совокупным влиянием нескольких факторов быстротой и удобством расчета, формой (широкий, узкий) и степенью асимметрии хроматографического пика, эффективностью используемой колонки (см. с. 182), полнотой разделения компонентов смеси, наличием необходимых инструментов (планиметров, интеграторов, шаблонов или других специальных устройств), упрощающих технику обработки хроматограмм оператором. [c.184]

Результаты количественной расшифровки хроматограмм нормированием площадей пиков, измеренных вручную, полезно сопоставить с данными обработки показаний интегратора. В этом случае, получив пробную хроматограмму воздуха с пиками кислорода и азота, занимающими по высоте 50—90% ширины диаграммной ленты соответственно, к хроматографу (под наблюдением преподавателя) подключают интегратор и дальнейшие анализы проводят с одновременной записью показаний детектора пишущим потенциометром и регистрацией их интегратором. [c.256]

Количественная обработка хроматограмм производилась с учетом калибровочных коэффициентов (см. табл. 3) внутренней нормализацией площадей пиков, вычисляемых интегратором TR-2211, или масс, вырезанных по контуру пиков и взвещенных участков хроматограмм. [c.52]

Описаны некоторые вычислительные приставки к хроматографам (электронный интегратор, 4 блока памяти и др.). Составлена лок-схема программ для обработки хроматограмм и подробно описан хроматограф, контроль в производстве пиролизного газа для определения содержания метана, воздуха, этилена, этана, водорода. Расчет выполняется за 1 мин, машинного времени. [c.212]

Поправка площадей пиков относительно основной линии происходит автоматически после окончания анализа и состоит в логической обработке таблицы пиков в запоминающем устройстве. Интегратор исправляет основную линию хроматограммы и ее разные варианты обрабатывает следующим образом. [c.225]

Основу такого интегратора составляет 16-разрядный микропроцессор с запоминающим устройством и периферийными схемами (входной усилитель, преобразователь напряжения, печатающее устройство, жидкокристаллический дисплей, клавиатура). Клавиатура размещается на передней панели интегратора и содержит клавиши данных, управления и контроля. Результаты хроматографического анализа печатаются встроенным термографическим печатающим устройством, которое при этом одновременно вычерчивает и хроматограмму анализируемой смеси. Здесь же находится разъем для внешнего включения интегратора. Стандартные программы управления, контроля и обработки газохроматографического сигнала зашиты заводом-изготовите-лем в память микропроцессора и не могут быть изменены в процессе работы. В них запрограммированы алгоритмы обработки сигналов детектора, интегрирования и разделения сложных пиков в некоторых моделях предусмотрена подача команд внешним устройствам (автоматическим дозатора.м, переключателям в газовых схемах хроматографов и т. д.), осуществление контроля работы хроматографа. [c.103]

Поэтому количество -того анализируемого компонента прямо пропорционально площади его хроматографического пика. Площадь хроматографической зоны наиболее часто определяется произведением половины высоты пика (рис. 17.3) ймакс на его ширину 1о. Вычисление площади таким способом дает относительную ошибку 2,5% (отн.). В последние годы в хроматографической практике широкое рашространение получили электронные интеграторы для обработки хроматограмм. Использование интеграторов существенно сокращает продолжительность обработки результатов и обеопе-чивает большую точность (относительная ошибка определения [c.243]

Через 30—40 мин после включения нагрева испарителя производят пробное дозирование смеси реперных н-алканов (в 1 или И, по согласованию с преподавателем, канал испарителя), немедленно нажимают клавишу Пуск интегратора и переводят тумблер Программа в положение Вкл. , а на диаграмлшой ленте резким, но не сильным толчком пера самописца вручную отмечают положение стартовой линии, от которой в дальнейшем (лри отсутствии интегратора и необходимости обработки хроматограмм вручную) будет производиться измерение расстояний удерживания. Внимательно наблюдают за записью хроматограммы с тем. чтобы при выполнении повторных анализов изменить (если потребуется) величину дозы или шкалу электрометра и исключить регистрацию слишком малых (менее 30 % ширины диаграммной ленты) или зашкаленных пиков отдельных компонентов смеси [c.286]

Типичным представителем современных интеграторов является интегратор модели I R-IB фирмы Intersmat nstruments (США), который может выполнять следующие операции определяем времена выхода, площади и высоты до 339 пиков автоматически или вручную задает параметры обработки выдает информацию о пиках-наездниках и методе разделения пиков исключает из отчета не представляющие интерес пики проводит группирование пиков производит различные типы вторичной количественной обработки хроматограмм дает линеаризацию экспоненциального сигнала пламенно-фотометрического детектора проводит градуировку по двум точкам с усреднением результатов нескольких анализов и возможностью автоматической коррекции времен удерживания исключает результаты недостоверной градуировки хранит в энергонезависимой памяти до 8 файлов проводит идентификацию компонентов, по абсолютным или Относительным временам удерживания с учетом установленных границ их 1 зменения распечатывает дату и время анализа, хроматограммы с отметкой начала, конца интегрирования и времен удерживания пиков, результаты обработки с наименованием идентифицированных компонентов. [c.386]

Только с появлением цифровой техники стал возможен решительный прогресс в области автоматической обработки хроматограмм. В середине 60-х годов на рынке появляются первые электронные цифровые интеграторы [14]. Если механические, электромеханические и электрооптические вспомогательные устройства обработки данных связаны с самим процессом записи кривых самописцем, то электроный цифровой интегратор обрабатывает выходной сигнал, снимаемый непосредственно с детектора или же со связанного с ним усилителя. Для регистрации хроматограммы входное напряжение на диаграммный самописец подается теперь уже от цифрового интегратора. При этом погрешности самописца , ранее возникавшие при преобразовании электрического сигнала в механическое движение, не оказывают более никакого влияния на определение площади пиков. Во время проведения анализа можно многократно переключать диапазоны записи без ущерба для интегрирования пиков. [c.421]

Обработка хроматограмм для количественного анализа вручную кропотлива, требует много времени и относительно мало точна. Поэтому вскоре после того, как газовая хроматография стала широко-применяемым аналитическим методом, начали искать способы автоматизации операции расчета. Разработки в этом отношении основывались на применении механических дисковых интеграторов, электронных цифровых интеграторов и одноцелевых ЭВМ-систем. Тем не менее еще в 1966 г. в США наблюдалась следующая ситуация [120] 67% хроматограмм обрабатывали вручную, 21% интегрироваличтри пЬмощи [c.135]

Результаты графической обработки хроматограмм искусственных смесей и выполненных расчетов представляют в таблице, аналогичной табл. 26. В две последние графы вместо отношений высоты (плошади) пика спирта к сумме высот (плошадей) пиков спирта и воды записывают текушее и усредненное значения нормировочного множителя /сп. В эту же таблицу заносят результаты графической обработки хроматограмм контрольных образцов (или площади пиков, измеренные интегратором). Обращают внимание на возможное непостоянство значений f n, найденных по результатам анализа растворов с изменяющимся в широких пределах соотношением спирта и воды. При расчетах содержания спирта в контрольных образцах используют значения f n, найденные по искусственным смесям, соотношение высот пиков спирта и воды на хроматограммах которых в наибольшей мере приближено к наблюдаемому на хроматограммах смеси (смесей) неизвестного состава (что легко прослежив ается по данным составленной таблицы). [c.268]

Программа, используемая авторами, предусматривает расчет арифметических индексов удерживания н опознание компонентов путем сравнения вычисленных машиной значений /л с перечислеиными в программе с учетом их средних погрешностей. Оператор должен ввести времена удерживания, зафиксированные на ленте интегратора, а также указать порядковые номера реперных пиков и присвоенные им значения индексов. В принципе, задачу отыскания реперов можно также поручить ЭВМ. Для этого в программу надо включить относительные времена удерживания н-алканов и в диалоге с машиной назвать номер пика, относительно которого производится расчет Вся процедура такой обработки хроматограммы из 100 пиков, включая составление машиной отчета, занимает около 20 мин. [c.71]

С целью ускорения процесса обработки хроматограмм, получаемых на колонках малого диаметра, Халаш и Маркс разработали скоростной дисковый интегратор, позволяющий обрабатывать до 3—4 пиков в сек. [c.15]

Представление выходной аналитической информации возможно в двух вариантах в виде обычной аналоговой хроматограммы, записываемой с помощью автоматического потенциометра КСП4. и в цифровой форме на узкой бумажной ленте с помощью печатающих устройств в системах обработки или в виде значений параметров пиков, измеряемых интегратором. [c.117]

Главная особенность хроматографов серии Цвет-500М , определяющая их технический уровень и принадлежность к новому поколению хроматографической аппаратуры, состоит в использовании современных средств вычислительной техники для автоматизированной обработки хроматографической информации. При этом конечная цель анализа — получение аналитической информации непосредственно в виде концентраций анализируемых веществ — достигается инструментальными средствами и полностью упраздняется необходимость вручную обрабатывать хроматограмму, записываемую аналоговым регистратором (самопишущим потенциометром) на бумаге, или вручную обрабатывать значения параметров пиков, например площадей, измеряемых интегратором. [c.138]