Фишера циклизации

Разработано большое число методов синтеза И. и его производных. Наиболее широко применяется реакция Фишера (циклизация фенилгидразонов, альдегидов или кетонов) [c.129]

Циклизация арилгидразонов (синтез индолов по Фишеру) [c.422]

Фенилиндол получают с помощью реакции Фишера, подвергая циклизации фенилгидразон ацето фенона в среде полифосфорной кислоты (ПФК) [12]. Обзоры по реакции Фишера см. [2, 26—29]. [c.10]

Грандберг И. И., Сорокин В. И., Направление циклизации арилгидразонов и 0-фениловых эфиров оксимов несимметричных кетонов в условиях реакции Фишера, Успехи химии, 1974, № 2, 266. [c.381]

В литературе описаны синтезы 0,Ь-триптофана циклизацией фенилгидразонов по Фишеру [1—4], иа грамина [5—7], из индола [8—10]. [c.273]

Во многих случаях реакцию можно осуществить простым нагреванием смеси альдегида или кетона с фенилгидразином в уксусной кислоте [229] образование фенилгидразона и его дальнейшая перегруппировка не требуют вьщеления фенилгидразона. Толуолсульфокислота, катионообменные смолы и трихлорид фосфора также могут быть использованы в качестве эффективных катализаторов циклизации, которые позволяют проводить реакции при комнатной температуре [230]. Под влиянием электронодонорных заместителей в бензольном кольце скорость реакции Фишера увеличивается, тогда как электроноакцепторные заместители замедляют процесс [231], хотя даже фенилгидразоны, имеющие нитрогруппы, могут быть успешно превращены в индолы при подходящем выборе кислоты и условий, например двухфазная смесь толуола и фосфорной кислоты [232] или трифторид бора в уксусной кислоте [233]. При наличии электроноакцепторных заместителей в ле/яа-положении к атому азота образуются примерно в равном соотношении 4- и 6-замещенные индолы наличие электронодонорных заместителей, ориентированных подобным образом, позволяет получать главным образом 6-замещенные индолы [165]. [c.449]

V-(Индолил-3) масляную кислоту с удовлетворительным выходом получают по реакции Фишера циклизацией фенилгидра-зона этилового эфира б-формилвалериановой кислоты с последующим гидролизом (схема 15). Другой путь синтеза — реакция индолилмагнийгалогенидов с бутиролактоном (схема 16), [c.506]

Индолил-3-(у-масляную) кислоту с удовлетворительными выходами получают по реакции Фишера циклизацией фенилгидразона этилового эфира б-формилвалериановой кислоты [c.605]

Замещенный индолинон Пв был синтезирован циклизацией по Фишеру, исходя из соответствующего гидразона и метилизопропилкетона [c.63]

Методы синтеза ИМК можно разделить на две группы [1-3]. По реакции Фишера ее получают циклизацией фенилгидра-зона этилового эфира 8-формилвалериановой кислоты. [c.43]

Синтетич. К. получают циклизацией дифениламина при пропускании через раскаленную трубку (р-ция 1), о,о -ди-аминодифенила в кислой среде (2), фенилгидразона циклогексанона в присут. кислых катализаторов по р-ции Фишера с послед, дегидрированием получающегося, 2,3,4-тетрагид-рокарбазола (3) термич. разложением 1-фенил-1,2,3-бензо-триазола (р-ция Гребе Ульмана), полученного диазотированием о-аминодифениламина (4) обессериванием фенотиа-зина под действием Си (5) [c.313]

ЦИКЛИЗАЦИЯ, р-ция внутри- или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла. Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем - сшнелировсшием. Ргвл. варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибаби-на реакция. [c.361]

Как и в случае реакции Фишера, на первой стадии циклизации азин превращается в диенгидразин. Это превращение обратимо, причем равновесие сдвинуто в сторону азина. Щелочной катализатор, не сдвигая само равновесие, заметно увеличивает скорость таутомерного превращения. Фенильная группа также способствует увеличению кислотности водорода соседней метиленовой группы и увеличивает вероятность образования енгидразинного таутомера. На следующей стадии происходит сигматропный [3,3]-сдвиг и затем (через несколько стадий, сопровождающихся элиминированием аммиака) образуется пиррольное производное. Вероятность протекания стадии образования углерод-углеродной связи как сигматропиого [3,3]-сдвига подтверждается самим фактом образования пиррольного соединения при проведении термолиза без катализатора при 300°С. Во всех случаях, кроме пирролов, были выделены и пиразолы, по-видимому, образовавшиеся по карбанионному механизму [77]. При попытке реализовать процесс для азинов жирно-ароматических кетонов нам удалось обнаружить их перегруппировку в пиразолины, сразу распадающиеся до циклопропанов [79-81] с высокими выходами. [c.85]

Реакция. Образование фенилгидразона из циклогексанона и фенилгидразина, катализируемая кислотой циклизация циклогексанонфенил-гидразона в производное индола через енгидразин. Диазаперегруппи-ровка Коупа и отщепление аммиака (синтез индола по Фишеру, см. также М-5). [c.355]

Фенилгидразоны 2-, 3- и 4-ацетилпиридинов при нагревании в течение нескольких минут с ПФК при 180° с хорошими выходами превращаются в соответствующие пиридил-индолы [159]. Производные р-карболина синтезированы циклизацией арилгидразонов З-кетопиперидона-2 по Фишеру [2]. [c.57]

Присоединение цианата калия, изоцианатов или изотиоциана-тов к 5-амино-4-оксипиримидинам (Байер) и циклизация образуюи ихся производных мочевины при нагревании с кислотами (Э. Фишер, Аш, [c.601]

Важным дополнением к синтезу Фишера может служить получение арилгид-разинов палладий-катализируемым сочетанием гидразина бензофенона с арилгалогенидами — этот способ позволяет получать более широкий круг арилгидра-зинов, чем классический метод, заключающийся в восстановлении солей арил-диазония. Арилгидразон бензофенона можно прогидролизовать до гидразина, однако даже удобнее вводить его напрямую в циклизацию Фишера с использованием обмена с кетоном. В целом весь процесс, начиная от арилгалогенида и кончая получением индола, проводится в одной колбе без вьщеления промежуточных соединений [241]. [c.451]

Обрыв цепи протекает по реакции р-элиминирования СНз(СН2)х(ОН)СН—М л СНз(СН2> СН2—М с образованием соответственно альдегидов и олефинов. Недостатком представленных схем процесса Фишера - Тропша является в какой-то мере фор-мализованность, так как не учитывается связь механизма реакции со структурой активных центров катализатора. Можно полагать, что на поверхности катализатора присутствуют различные типы активных центров, на которых, например, протекают реакции по гомолитическому и гетеролитическому механизмам. Поэтому возможны процессы изомеризации, циклизации, ароматизации и другие маршруты, обуславливающие широкий спектр продуктов синтеза по Фишеру — Тропшу. [c.720]

Каждая стадия этого механизма, за исключением одной, подтверждена доказательствами, o н Jвaнными как на химических, так и на физических данных [84 — 87]. Вопрос о природе орто-бензидиновой перегруппировки (XX - XXI) полностью не выяснен. Сложность этой стадии синтеза Фишера подтверждается результатами опытов, полученными при циклизации смеси [c.11]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Второй способ синтеза производных 4,5-бензо-р-карболина заключается в получении их из ацетильных производных 3-(о-аминофенил)индола. 3-(о-Нитрофенилиндол)карбоновая-2 кислота легко образуется при действии спиртового раствора хлористого водорода на фенилгидразон о-нитрофенилпи-ровиноградной кислоты, причем происходит индольная циклизация по Фишеру. Декарбоксилирование 3-(о-нитрофенилиндол)карбоновой-2 кислоты, [c.223]

Диметил-2,3-бензо-у-карболин получен следующим образом метил-фенилгидразон (XXXIX) о-ацетаминоацетофенона при действии хлорокиси фосфора в кипящем толуоле претерпевает двойную циклизацию. Сначала в результате циклизации по Фишеру образуется 1-метил-2-(о-ацетамидофе-нил)пндол (ХЕ), а затем по реакции Бишлера — Напиральского это соеди- [c.229]

Смотреть страницы где упоминается термин Фишера циклизации: [c.432] [c.622] [c.136] [c.162] [c.163] [c.168] [c.157] [c.159] [c.529] [c.233] [c.70] [c.324] [c.57] [c.136] [c.162] [c.163] [c.167] [c.168] [c.239] [c.450] [c.65] [c.45] [c.136] [c.226] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология