Холестерина ацетат, получение

Поэтому на практике рекомендуется совместно хроматографировать холестерин и холестерин-ацетат в качестве стандарта и отнести к полученным величинам значения, приводимые в литературе. [c.253]

Полученные сапониновые фракции очищают повторным пере осаждением, что, однако, не приводит к полной очистке от полярных onyт твyюш x веществ неорганических примесей, моно-и олигосахаридов, гликозидов других классов, органических кислот и др. Ряд методов основан иа способности сапонинов образовывать нерастворимые в воде или водном спирте соли с гидр01жи-дом бария или ацетатом свинца и комплексы с холестерином, танинами, белками. Соли затем разлагают угольной или серной кислотами холестериновые комплексы — извлечением холестерина бензолом, толуолом, этиловым эфиром или пиридином таниновые — кипячением с водной суспензией оксида ципка белковые — извлечением гликозидов подходящими органическими растворителями. [c.45]

Штейгер, Рейхштейн) из ЗР-ацетокси-5-этиеновой кислоты (I) — побочного продукта окисления 5,6-дибром-З-ацетата холестерина при синтезе дегидроэпиандростерона (стр. 576). С помощью тионилхлорида кислота эта превращена в хлорангидрид (II) и затем с помощью диазометана в диазокетон (III). При гидролизе 3-ацетильной группы едкой щелочью получен [c.616]

Получение андростерона из холестерина. В то время, когда были получены эти значительные, но все еще недостаточно полные данные, Ружичка (1934 г.) сделал попытку решить проблему строения андростерона синтетическим путем. Считали возможным, что андростерон образуется в организме в результате расщепления какого-либо восстановленного стерина или литохолевой кислоты, и Ружичка попытался получить кетон, обладающий намеченным Бутенандтом строением, путем окислительного расщепления ацетата холестанола. Виндаус показал, что превращение стеринов в желчные кислоты удается осуществить путем частичного отщепления боковой цепи под действием хромовой кислоты. Ружичка применил этот метод к ацетату холестанола в надежде выделить продукт полного отщепления боковой цепи. Большая часть вещества превратилась в карбоновые кислоты однако наряду с ними была выделена небольшая нейтральная фракция, давшая кристаллический семикарбазон, из которого был получен оксикетон ожидаемого состава. Точка плавления этого вещества не совпадала с точкой плавления андростерона однако оно явно обладало небольшой активностью при испытании на каплунах, и на [c.346]

Н -Холестерин был получен также [5, 6] из Н -холестен-4-она-3, который, согласно методике Вестфаля [7], превращали действием уксусного ангидрида и хлористого ацетила в ацетат енола-3 (т. пл. 79—81°). Ацетат енола-3 восстанавливали боро-гидридом натрия [8, 9], и для выделения Н -холестерина (т. пл. 148—149°) продукт реакции хроматографировали на силикагеле. [c.396]

Меченый холестерин, полученный этими путями из радиоактивной уксусной кислоты, подвергался далее кропотливым расщеплениям, причем оказалось возможным установить происхождение каждого углеродного атома молекулы. Как видно из приведенной ниже схемы, из 27 углеродных атомов холестерина 15 происходят из метильных групп, а 12 — из карбоксильных групп ацетата [c.932]

Получение ацетата холестерина [c.177]

НЫМИ кислотами с помощью реакции переэтерификации между ацетатом холестерина и метиловыми эфирами жирных кислот. Чаще всего эти авторы пользовались следующей методикой. Смесь 0,05—0,1 г этилата натрия, 0,01 моль ацетата холестерина и 0,01 моль метилового эфира жирной кислоты помещали в круглодонную колбу емкостью 200 мл с пришлифованной пробкой. Колбу продували азотом и нагревали смесь в течение часа при остаточном давлении 20—30 мм рт. ст. при 80— 90°С, периодически осторожно взбалтывая. После охлаждения реакционную смесь промывали петролейным эфиром и отфильтровывали нерастворимый осадок. После этого смесь выпаривали досуха, а остаток перекристаллизовывали из подходящего растворителя. Полученные таким образом эфиры хроматографировали на силикагеле С, элюируя пробу смесью петролейный эфир (60—80°С)—бензол (3 2). [c.293]

Эти методы были разработаны для последовательного расщепления биосинтетического холестерина-С , полученного из аце-тата-ЬС " и ацетата-2-С с целью изучения происхождения колец А и В. Этот метод был разработан на основании данных по пиролизу, описанных Ахтерманом [1] и Лаухтом [2]. См. также синтез N-[1- (1,5-диметилгексил) гексагидро-7а-метил-5- (1-метил-циклогексил)-4-инданнл]ацетамида-С , [c.576]

Биогенетическая взаимосвязь сквалена и холестерина предполагалась еш,е до 1926 г., однако достоверно участие сквалена в образовании углеродного скелета холестерина было установлено лишь в 1953 г. после того, как было выяснено распределение радиоактивной метки в холестерине, образующемся из меченого ацетата. Распределение меток в холестерине, полученном в опытах с ацетатом и мевалонатом, показано соответственно формулами (7), (38) и (39). Положения атомов в холестерине, полученном из [5- С]- и [3, 4- С2] мевалонатов, недавно установлено методом ЯМР [36]. В результате стереоспецифической циклизации сквалена в молекуле появляется концевая транс-метильная группа, которая метится, если используется [2- С] мевалоновая кислота из этой группы возникает 4а-метильная группа ланостерина. [c.494]

Ацетат -холестерина после омыления и окисления, напри.мер хромовым ангидридом, дает /-холестанон (XI),. который был получен также из хлористого холестерила (XII) путем, подтверждающим его строение. [c.296]

Ацетат меченого (из С Нз СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат Д -холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидрирование последнего привело к ацетату холестанол-3 -она-7 (XVII), окислением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2SO4 и HN3 (реакция Шмидта) дало СО2, который улавливался в виде углекислого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда. [c.430]

Распределение меток в меченом сквалене и меченом холестерине, полученных в ходе биосинтеза из [2- С] мевалоновой кислоты, свидетельствует о ее прямом включении [25]. Кроме того, Меченая мевалоновая кислота обнаруживается в том случае, когда немеченый материал добавляется к ферментной системе из печени во время биосинтеза сквалена из [ С] ацетата [26]. Использование [c.489]

Автор этой книги предлагает гипотезу, согласно которой на определенном этапе эволюции все животные умели биосинтезировать холестерин из ацетата, но со временем они эту способность постепенно утратили, поскольку имелся другой, энергетически более выгодный способ его биологического получения — дезалкилирование фитостеринов. В пользу этой гипотезы свидетельствует обнаружение двой- [c.95]

Д. содержится в моче и крови людей, а также к моче круиного р( гатого скота (коров, быков). Полу- шют Д. из мочи, а в нромышленном масштабе — синтетически из холестерина (см. стр. 1039), а также из нек-рых фитостеринов. Ацетат Д. слу кит основным промежуточным продуктом для получения тестостерона, метилтестостерона, проеест.еронашдр. [c.519]

Упражнение 30-24. Гидролиз сложного эфира, образующегося по реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и винилацетатом, дает спирт А, я-толуолсульфонат которого сольволизуется в уксусной кислоте со скоростью, составляющей 1/7000 от скорости сольволиза соответствующего сульфоната изомерного спирта Б, полученного в результате установления катализируемого основанием стереохимического равновесия (см. упражнение 30-23). Оба сульфоната при действии уксусной кислоты дают одинаковые смеси двух ацетатов, один из которых является ацетатом спирта Б, а другой — ацетатом насыщенного спирта В. Напишите структуры соединений А, Б и В и объясните наблюдаемую реакционную способность и характер протекания реакций. Укажите, в чем реакции спиртов А и Б сходны с реакциями холестерина и эпихолестерина и в чем заключается различие между ними. [c.567]

Существуют серьезные основания пол.эгать, что биогенез холестерина действительно включает такую последовательность превращений. Если ланостерин и холестерин образуются из сквалена, полученного в свою очередь из ацетата, меченного либо по метилу, либо по карбоксилу, то углеродные атомы ланостерина и холестерина оказываются меченными точно таким образом, как это следует из приведенного выше механизма (см. упражнение 30-30). Кроме того, остроумные опыты с использованием двойной метки показали, что метил в положении 13 ланостерина является именно тем метилом, который первоначально был связан с С-14, тогда как метил при С-14 переместился к этому углеродному атому от С-8. [c.580]

Полученный 3-ацетат-5,6-дибром-р-холестерин растворяют в ледяной уксусной кислоте и окисляют хромовой кислотой при 45—60° в течение 6—8 ч в присутствии дихлорэтана. Добавление к реакционной массе серной кислоты позволяет вести окисление при 50° и сокращает время реакции, хотя несколько понижает выход дегидроандростерона [c.365]

Хорошие результаты в синтезе стероидов дает сочетание химических и биохимических методов. Так, эстрон может быть получен с выходом более 70% из холестерина через андростадиен-1,4-дион-3,17 или через (19-гидроксихолестерил-З) ацетат. [c.122]

Кауфман и др. [52] и Бергман и др. [53], чтобы получить эфиры стеринов, нагревали смесь стерина с жирной кислотой в присутствии катализатора п-толуолсульфоновой кислоты в колбе с обратным холодильником. В качестве примера можно привести методику Кауфмана и соавторов. Смесь 0,03 моль холестерина, 0,04 моль жирной кислоты и 1 % н-толуолсульфо-новой кислоты в 100 мл бензола нагревали в колбе с обратным холодильником 3—4 ч на водяной бане при 80—85°С. После завершения реакции отгоняли под вакуумом 80 % бензола, а остаток растворяли в равном количестве диэтилового эфира. Полученный раствор промывали раствором бикарбоната натрия, а затем водой и сушили 12 ч над сульфатом натрия. После отгонки диэтилового эфира зфир стерина перекристаллизовывали из этанола, ацетона и смеси диэтилового эфира с ацетоном (1 3). Чтобы получить меченые эфиры, Пелик и др. [54] проводили переэтерификацию по методу Махадевана и Лундберга [51] например, они обрабатывали ацетат холестерина метил-пальмитатом, меченным С в положении 1, в присутствии катализатора—метилата натрия. Очищали полученное соединение методом ТСХ на силикагеле смесью петролейный эфир—бензол (3 2). [c.293]

То обстоятельство, что обе окиси образуют при гидролизе один и тот же триол, было использовано в усовершенствованном методе получения а-окиси холестерина Смесь а- и -окисей, образующаяся при воздействии надбензойной кислоты на холестерилацетат, подвергают гидролизу разбавленной серной кислотой и полученный 3-ацетат транс-триола обрабатывают метилсульфохлоридом. Образовавшийся эфир мстилсульфокислоты реагирует со щелочью с образованием -окисного кольца. [c.214]

Наиболее просто и удобно холестадиен получается по последнему методу. Стейвли и Бергман" - приписали полученному почти чистому углеводороду строение Д -холестадиена на основании его оптических и химических свойств (см. ниже) и подтвердили правильность этого строения синтезом Д -холестадиена восстановлением (по Кижнеру) Д " -холе-стадиен-7-она(III), который был получен из ацетата холестерина [c.238]

Смотреть страницы где упоминается термин Холестерина ацетат, получение: [c.122] [c.418] [c.83] [c.286] [c.317] [c.405] [c.33] [c.380] [c.932] [c.933] [c.566] [c.621] [c.94] [c.57] [c.366] [c.285] [c.175] [c.212] [c.214] [c.244] [c.248] [c.266] [c.350] [c.458] [c.576] [c.180] [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология