формил ликсоза

Сопоставление всех этих, а также других данных с учетом установленного ранее наличия в стрептомицине и стрептобиозамине свободной альдегидной группы и третичного гидроксила дало возможность считать, что стрептоза (XXI) имеет строение 3-С-формил-5-дезокси-/-ликсозы или 2, 3, 4-триокси-4-формил-5-метилтетрагидрофурана. [c.721]

Представителями первой группы аминогликозидных антибиотиков являются стрептомицин и дигидрострептомицин, углеводные остатки которых представлены производными 2-амино-L-глюкозы и L-ликсозы (в пиранозной и фуранозной форме соответственно) в виде олигосахаридов. [c.307]

Поэтому ИЗ всех альдогексоз и альдопентоз с О3/С5-взаимодействием в фуранозных формах (т. е. гулозы, маннозы, ликсозы, глюкозы, идозы и ксилозы) только идоза содержит значительные количества, а гулоза— небольшие количества фуранозных аномеров. Правда, в случае идозы и гулозы относительно неустойчивы их пиранозные аномеры, и это, несомненно, также объясняет присутствие фуранозных [c.213]

В своих ранних работах Ривс не учитывал возможности существования искаженных форм. Однако в 1958 г. он уделил должное внимание конформации ванны, рассмотрев ее как структуру, обладающую максимумом энергии в наборе гибких конформаций. Считая при этом, что энергетический минимум относится к форме искаженной ванны, Ривс на основании исследования моделей допустил [4], что указанная конформация может оказаться полезной при рассмотрении конфигураций ликсозы и альтрозы. В действительности же количественный анализ (см. в конце настоящего раздела) не подтверждает такого предположения, а ЯМР-спектро-скопия представила недавно [52] надежные данные в пользу конформации кресла ликсозы. Тем не менее искаженная конформация и конформация полукресла получили в последнее время неоправданно широкое распространение. [c.438]

В дополнение к этому аксиальный аномер сахаров типа ликсозы (а-форма) имеет меньше цис-цис (гош)-взаимодействий (стр. 46), чем экваториальный аномер (Р-форма), и поэтому более устойчив. [c.70]

D-ликсозы. По физич. свойствам L-A. аналогичен D-A., за исключением уд. вращения, [а]р = —5,4°. L-A. не обнаружен в природе, получен из L-арабинозы при ее восстановлении и по Канниццаро реакции. D, L-A,, т. пл. 105°, в природе не встречается, получен смешиванием эквимолекулярных количеств D- и L-форм А,, а также синтетически из акролеина. Л. И. Линевич. [c.138]

Сопоставление всех этих, а также ряда других данных, с учетом установленного ранее наличия в стрептомицине и стрептобиозамине свободной альдегидной (СНО) и третично-гидроксильной (С—ОН) группы, дает возможность считать доказанным, что стрептоза имеет строение 3-С-формил-5-дезокси- -ликсозы (V) или 2,3,4-триокси-4-формил-5-метил-тетрагидрофурана [c.526]

Исследуя молекулярное вращение, удалось установить, что в равновесии а-пиранозная форма составляет следующую долю (%) глюкоза 36,2 манноза 68,8 галактоза 29,6 ликсоза 76 ксилоза 34,8 арабиноза 73,5. [c.144]

Синтез моносахаридов из моносахаридных же предшественников удобен, разумеется, тем, что большая часть целевой структуры уже имеется в исходном соединении весь углеродный скелет или, по крайней мере, его значительная часть, большинство функциональных групп, нужная конфигурация большинства асимметрических центров. Однако именно в этом и заключается главная трудность. Ведь для того, чтобы выполнить целенаправленную трансформацию, нужно суметь не затронуть другие, химически весьма близкие группировки в исходной молекуле. Например, при синтезе 4-0-метил-Б-глюкуроновой кислоты (3) нужно тем или иным способом обеспечить мети лирование именно четвертого гидроксила, а не весьма сходных с ним по химическим свойствам третьего или второго. Аналогично для превращения D-ксилозы (11) в D-ликсозу (10) надо добиться обращения конфигурации углеродного атома С-2, несущего в пиранозной форме экваториальный вторичный гидроксил, и не затронуть при этом конфигурацию двух других центров (С-З и С-4), также находящихся в пиранозном цикле и также связанных с экваториальными вторичными гидроксилами. Аналогичные задачи возникают в каждом из приведенных выше принципиальных синтетических путей и практически в каждом другом синтезе моносахаридов по схеме трансформаций. [c.121]

Альдопентапиранозы также образуют преимущественно С1-фор-мы. Однако D-арабиноза имеет 1С-форму, а a-D-ликсоза и a-D-рибоза присутствуют в виде смеси форм С1-1С. [c.69]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Какова конфигурация альдогексозы, для которой известно, что а) методом укорочения цепи .из нее полутена /-ликсоза нециклическая форма которой имеет строение [c.65]

В 1965 г. Самуэльсон с сотр. [104] применил ионообменную смолу техникон Т4 или ТаВ в 502 --форме (3—17 мкм) для разделения следующих сахаров 2,6-дидезокси-о-рибо-гексозы, 2-дез-окси-о-эрмг/7о-пентозы, 2-дезокси-о-лы/ссо-гексозы, ь-рамнозы, о-фукозы, о-рибозы, о-ликсозы, арабинозы, о-ксилозы и гексулоз. Для элюирования со скоростью 3,5 мл/см -мин применяли 94%-ный водный этанол. Элюат анализировали автоматическим методом орсин—серная кислота. Этот метод хроматографии подробно описан для альдитолов (см. разд. V, А). [c.85]

Как уже указывалось выше, D-галактоза в результате укорачивания цепи дает D-ликсозу. Таким образом, D-галактоза должна соответствовать одной из формул vn или Vni. При окислении D-галактозы образуется слизевая кислота, являющаяся лгезо-формой, неактивной за счет внутримолекулярной компенсации. D-Галактоза имеет, следовательно, формулу vn, так как альдоза, соответствующая формуле VHI, должна была бы превратиться в оптически деятельную дикарбоновую кислоту. С другой стороны, D-галактоза является эпимером D-талозы, так как обе дают один и тот же озазон следовательно, D-талоза соответствует формуле VHI СНО I [c.238]

Весьма оригинальной модификацией методики Воля является способ, предложенный Вейгандом 136]. Он заключается в том, что оксим аль-формы углевода взаимодействует с 2,4-динитрофторбен-золом. Продуктами реакции являются 2,4-динитрофенол, НСЫ и низший сахар. Таким способом из оксима О-глюкозы получена О-арабиноза с выходом 61 %, а из О-галактозы—О-ликсоза. Метод использован для деградации глюкозы с целью установления положения меченых атомов [37]. [c.37]

Мутаротацию в зависимости от ее характера можно отнести к одному из двух типов . Иногда, если исходят из а- или Р-пиранозы, ее можно описать уравнением обратимой реакции первого порядка ( простая мутаротация). В этом случае равновесная смесь состоит преимущественно из двух форм пиранозы. Такими свойствами обладают некоторые сахара, в том числе глюкоза, манноза, ликсоза, а также дисахариды, в которых данные сахара являются восстанавливающими остатками, например лактоза. [c.476]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что концевым остатком О-рецептора может быть сахар 4-й группы. В пользу этого предположения можно привести также тот факт, что стрептомицин (природный глюкозид М-метил-Ь-глюкозамина) и рути-ноза [6-0(р-Ь-рамнозил)-0-глюкоза] также обладают подавляющей активностью (табл. 25). Подавляющее действие стрептомицина не превышает действия Ь-маннозы или Ь-глюкозы. Это возможно ЛИШЬ в том случае, если ближайшим остатком к концевому окажется 5-дезокси-3-формил-Ь-ликсоза, хотя и не предполагали, что этот сахар может входить в состав эритроцитов (схема ХХУПГ). Подобное предвзятое мнение может быть и ошибочным. [c.123]

Изучение кинетики процесса мутаротации различных сахаров показало, что превращения многих а- и р-форм таких пираноз, как лик-соза, ксилоза, глюкоза, манноза, лактоза, протекают как обратимые реакции первого порядка. Такого рода превращения сахаров были названы простой мутаротацией. В общем простая мутаротация свойственна сахарам, гомологам ксилозы и ликсозы, получающимся путем замещения у С-5. [c.61]

У сахаров, имеющих аксиальный гидроксил у С-2, как ликсоза, манноза и др., этот аксиальный гидроксил значительно усиливает аномерный эффект, и поэтому аномерный гидроксил стремится занять аксиальное положение. В результате преобладающей оказывается а-форма [c.70]

Гексокиназа индуцированное соответствие. Имеются веские данные в пользу того, что в гексокиназе дрожжей, которая фосфорилирует глюкозу с участием концевого фосфата молекулы АТР, достигается индуцированное соответствие между ферментом и субстратом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, связывание как сахара, так и нуклеотида вызывает существенные изменения в третичной структуре фермента. Кроме того, присоединение нуклеотида к одной из форм фермента облегчается связыванием сахара [24, 25]. Эти результаты согласуются с результатами более ранних исследований АТРазной активности этого фермента в растворе в отсутствие глюкозы. Гексокиназа фосфорилирует глюкозу в положении 6 с Утах = 800 мкмоль-мин- на 1 мг белка и/См для АТР 0,1 мМ. В отсутствие глюкозы АТР гидролизуется с Утах = = 0,02 мкмоль-мин- на 1 мг белка и /См = 4,0мМ. Добавление ликсозы, которая не может фосфорилироваться вследствие утраты оксиметильной группы в положении 6, приводит к увеличению Утах ДЛЯ реакции с участием АТРазы в 18 раз при этом величина /См для АТР уменьшается в 40 раз, т. е. до значения /См, характерного дая фосфорилирования глюкозы [26, 27]. Ксилоза вызывает изменения в кристаллической структуре фермента, аналогичные изменениям, индуцируемым глюкозой (рис. 10.10). [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология