Изомеризация гексанов

Указанные равновесные реакции протекают с различной скоростью в зависимости от термической устойчивости промежуточных компонентов смеси. Устойчивость различных углеводородных молекул уменьшается в следующем порядке а) при изомеризации гексанов 2-метилпентан а, к-гексан, 2,3-диметилбутан, 2,2-диметилбутан б) для гептанов 2,4-диметилпентан, 2,3-диметил-пентан, к-гептан, 2,2,3-триметилбутан. Первичной стадией изомеризации к-гексана, к-гептана и к-октана является образование метилзамещенных изомеров. [c.140]

Рис. 96. Принципиальная схема установки изомеризации гексанов (установка Пенекс )

Таблица 1.9. Константы скоростей первого порядка прямой 1 и обратной реакции изомеризации гексанов и соответственные энергии активации [33] Катализатор НР-ЗЬР константы и определялись при О ° С.

Схема 1. Скорости ступенчатой изомеризации гексанов. [c.31]

Равновесие изомеризации гексанов при 17—25° (расчетные и экспериментальные [c.516]

Схема 2. Изомеризация гексанов серной кислотой. [c.35]

Изучение реакции изомеризации гексанов с помощью меченых атомов С позволило определить соотнощение механизмов реакции сдвига связи и циклической изомеризации в зависимости от свойств катализатора. Оценка размеров кристаллитов платины в катализаторе показала, что в случае кристаллитов размером менее 2 нм преобладают циклическая изомеризация и неселективный гидрогенолиз метилциклопентана, в то время как на более крупных кристаллитах преобладают сдвиг связи и селективный гидрогенолиз (рис. 1.6). [c.16]

Таблица 27. Равновесные составы продуктов изомеризации гексанов (доли)

Рис. 3.16. Влияние парциального давления водорода на изомеризацию гексанов на катализаторе Р1 - Л12 О3 С1

Изомеризация гексанов протекает легче, чем пентанов, поэтому степень превращения за один пропуск смеси через реактор обычно составляет около 75% для гексанов и 65% для пентанов. [c.146]

Процесс жидкофазной изомеризации, разработанный фирмой Шелл , уже применяется в промышленном масштабе для изомеризации бутана и пентана. Исследования, проведенные в масштабе пилотной установки, показали, что ироцесс в равной, степени пригоден и для изомеризации гексанов или смешанного сырья. В любом случае ирименение низких температур благоприятствует установлению термодинамического равновесия с образованием требуемых изопарафинов при выходе жидкого продукта, превышаюшем 100% объемн. В данном докладе описывается ироцесс жидкофазной изомеризации различного сырья с указанием режима процесса и достигаемых степени превращения и выхода показана целесообразность изомеризации для получения фракций с высоким содержанием изопарафинов показана схема установки изомеризации с секцией фракционирования для проведения ироцесса с рециркуляцией, более экономичного для достижения высоких степеней превращения, чем обычный вариант обсуждаются потенциальные возможности повышения октановых чисел путем изомеризации пентан-гексановых фракций. [c.149]

Г е к с а н ы. Изомеризация гексанов приводит к образованию равновесной смесп всех возможных изомеров. Для подавления крекинга, который, по-видимому, протекает быстрее, чем при изомеризации пентана [28], требуется добавка ингибиторов. Механизм изомеризации аналогичен предложенному для к-бутана и к-пептана. [c.92]

Относительные скорости изомеризации гексанов при 100 °С в присутствии хлорида алюминия [c.891]

На платиновых пленках направление и скорость реакции зависят от величины зерен металла на поверхности пленки. На ультратонких пленках преобладает циклический механизм, с увеличением среднего размера зерен его роль уменьшается. На поликристаллических пленках ни один из механизмов не имеет значительного преимущества перед другим. С увеличением среднего размера зерен кроме изменения состава продуктов наблюдается также снижение скорости изомеризации гексанов на единицу площади поверхности платины при переходе от частиц диа- [c.18]

Принимая, что тип каталитических превращений алканов на платине (С]. 2 или Ц-5) в первую очередь определяется размером зерен металла, Андерсон объясняет приведенные выше данные об изомеризации гексанов на алюмо-платиновых контактах, содержащих 0,2 и 10% платины, тем, что средний размер частиц платины при ее высокой концентрации на поверхности окиси алюминия значительно больше, чем при низкой концентрации. Это предположение находит экспериментальное подтверждение [55]. [c.18]

Эта реакция использовалась для промотирования других ионных реакций в смесях изобутапа и изопарафинов, содержащихся в алкилате [47]. Результаты изомеризации гексанов и гептанов приведены в табл. 6. [c.21]

В табл. 31. Хотя изомеризация гексанов в этих условиях осложняется возможностью образования многочисленных продуктов, тем не менее были получены некоторые сведения в отношении изомеризации каждого изомера путем одновременного измерения скоростей реакций и анализа продуктов реакции при различных степенях превращения. [c.128]

Когда данные но изомеризации гексанов обрабатываются подобным образом, то оказывается, что первичными продуктами превращения к-гексана являются, по-видимому, 2-метилпентан, 3-метилпентан и 2,3-диметилбутан в количествах, очень близких к находимым экспериментально при равновесии 55% 2-метилциклопентана, 25,4% 3-метилциклопентана и 19,6% [c.129]

На этом основании для изомеризации гексанов предложена следующая схема [c.129]

Равновесные составы нри изомеризации гексанов [c.143]

Рис. 42. Изомеризация гексанов. Влияние температуры на степень превращения.

Рис. 43. Изомеризация гексанов. Выходы изомеров при различной степени превращения гексанов.

Имеются убедительные экспериментальные доказательства ступенчатого протекания изомеризации гексанов, причем скорости превраш,ения индивидуальных изомеров сильно различаются [29]. Эта ступенчатая схема изомеризации представлена ниже. Числовые значения дают приближенное значение скорости отдельных стадий (в час ) при температуре 100° С [c.92]

Рассмотренный механизм полностью объясняет приведенное выше общее правило, что в присутствии серной кислоты могут протекать только те реакции изомеризации, в которых исходный углеводород и образующийся продукт содержат атомы водорода при третичных углеродах. Очевидно, что в присутствии серной кис готы с конечной скоростью протекают межмолекуляр-ные передачи иона гидрида только от третичного иона к третичному, подобно последней стадии рассмотренного выше механизма. Исследования изомеризации гексанов [106], других гептанов [35, 56, 106, 116] и октанов [8, И, 36, 56, 63, 106] дали результаты, полностью соответствующие рассмотренному выше механизму. [c.96]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ГЕКСАНОВ И ГЕПТАНОВ ПРИ ПОНИЖЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.108]

Рис. 6. Влияние температуры на степень изомеризации гексанов различного строения.

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

Кинетика изомеризации гексанов на сверхкислотах. Кинетика изомеризации на сверхкислогах была изучена в работах [33, 34]. [c.29]

В процессе s—Сб-айзомеризейшн выход продукта за проход вьпие 99%, при этом массовая доля изопентана в пентанах изомеризата достигает 77%, а глубина изомеризации гексанов, оцениваемая по содержанию 2,2-диметилбутана в гексанах изомеризата, - 36,6%. Октановое число фракции С5— за проход может быть увеличено с 72,2 до 84,6 пунктов по исследовательскому методу [117]. Основные техникоэкономические показатели процесса приведены в табл. 3.6. [c.105]

Поскольку в последние годы исследуется изомеризация в жидкой фазе при относительно низких температурах, в табл. 32 сопоставлены составы жидкой и паровой равновесных фаз при изомеризации гексанов. Там же приведены и использованные в расчете величины констант равновесия и давлений насыщенных паров компонентов. Из приведенных данных видно, что изомеризация в жидкой фазе позволит получить несколько большие количества гемзамещенного изомера за счет уменьшения содержания остальных изомеров, причем наибольшие различия в составах фаз (до 5% по содержанию 2,2-диметилбутана) наблюдаются при низких температурах. Вообще следует иметь в виду, что при изомеризации парафинов равновесные составы жидкой и паровой фаз близки при температурах выше 50 С. [c.190]

Состав парафиновых углеводородов, полученных при гид-рогенолизе метилциклопентана, приведен ниже. Можно отметить, что концентрации отдельных компонентов довольно близки к равновесным (с учето.м, конечно, особенностей дальнейшей изомеризации гексанов, отмеченных в предыдущей главе). Несколько завышенная, по сравнению с равновесной, концентрация н. гексана свидетельствует скорее всего о равномерном гидрогенолизе всех связей кольца. [c.152]

Не меньшее значение эти катализаторы смогут найти и в процессах получения различных индивидуальных углеводородов парафинового ряда. Уже в настоящее время различными нефтеперерабатывающими фирмами США разработано множество технологических модификаций процессов изомеризации легких парафиновых углеводородов (С4 — Су). Сюда могут быть отнесены процесс бутамер [58], предназначенный для получения изобутана некоторые процессы по изомеризации н. пентана [7, 59, 60], а также процессы изокел , изоплюс и другие [61,62], предназначенные для изомеризации гексан-гептановых фракций. Правда, в практике США изомеризация гексан-гептанО Вых фракций используется пока лишь с целью получения высокооктановых доба)Вок, однако в случае надобности эти процессы могут быть переключены на выработку того или иного необходимого индивидуального углеводорода . Технологические схемы процессов изомеризации алканов Со — Ст весьма просты, причем срок жизни катализаторов в этих случаях значительно выше, чем при риформинге бензинов. [c.207]

Наиболее подробно и тщательно кинетика и особенности механизма изомеризации гексанов были изучены в работах [35—37]. В работе [35] определены сравнительные скорости взаимопревращения всех пяти изомеров (катализатор фтористоводородная кислота) при температурах 25, 60 и 83° С. Соотношение скоростей изомеризации при повышении температуры изменялось незначительно. Был найден определенный кинетический барьер между изомерными превращениями различных типов. В частности, показано, что реакции, идущие без изменения числа третичных атомов углерода, протекают на несколько порядков быстрее. Ниже приведена кинетическая схема изомеризации гексанов и указаны относительные скорости различных перегруппировок. Отметим, что некоторые абсолютные значения цифр для гексапов и гептанов не являются теми относительными константами, которые используются нами в исследованиях кинетики изомеризации более высококипящих алканов, однако относительный порядок этих цифр тот же. [c.111]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ГЕКСАНОВ н-Гексан--- смесь метилпентанов ---> диметилбутаны [c.352]

Реакции изомеризации гексанов изучались Шуитом, Хугом и Фергеусом [11] при 80° С в жидкой фазг путем нагревания над хлористым алюминием в присутствии хлороводорода в течение 16 час. в автоклаве с мешалкой, анализ проводился на основании кривой разгонки и констант фракций. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология