Винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры

В Германии виниловые эфиры нолимеризовались в каучукоподобные материалы — оппанол С (полимер винилизобутилового эфира) и оппанол А (полимер винилизопропилового эфира), они добавлялись к каучуку буна, использовались как добавки к маслам, как сырье для получения лаков и пластификаторов и т. д. [60]. [c.482]

Винилиден бромистый (1,1-дибромэтилен) Винилиден фтористый (1,1-дифторэтилен) Винилиден хлористый (1,1-дихлорэтилен) Винилизоамиловый эфир Винилизобутиловый эфир Винилизопропиловый эфир Вини лио да цетат [c.16]

Шильдкнехт [73] сообщил, что полимеризация винилизопропилового эфира отличается от полимеризации винилизобутилового эфира. При одинаковых услових при продленной полимеризации в жидком пропане при —78° с эфиратом трехфтористого бора в качестве катализатора винил-изопропиловый эфир полимери.эуется почти в три раза быстрее, чем винилизобутиловый эфир, причем образующийся полимер обладает значитель-но большей вязкостью. Поливинилизопропиловый эфир в отличие от изотактического поливинилизобутилового эфира не кристаллизуется ни при комнатной температуре, ни при 50°. Однако рентгенограммы растянутых образцов указывают на наличие стереорегулярных участков цепи. [c.272]

Винилметилового эфира. . Викнлэтилового эфира. . Винил-л-бутилового эфира Винилизобутилового эфира Винилизопропилового эфира [c.298]

Молекулярный вес полимеров простых виниловых эфиров определяется характером катализатора, его концентрацией и температурой реакции. Если реакция проходит при обычных или повыщенных температурах, получаются сравнительно низкомолекулярные бальзамоподобные и вязкие полимеры. Винилэтиловый, винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры при О—25° С в присутствии катализаторов средней активности образуют твердые полимеры [213, 214] винилизобутиловый эфир, разбавленный жидким пропаном, дает высокомолекулярные каучукоподобные полимеры при обработке трехфтористым бором 215]. [c.197]

В отличие от полимеризации изобутилена винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры, разбавленные четырьмя частями пропана при —80° С, в присутствии эфирата трехфтористого бора полимеризуются медленно с образованием высокомолекулярных полимеров [216]. Активность простых виниловых эфиров при полимеризации с добавкой эфирата трехфтористого бора при температурах от —80° до —40° С уменьшается в следующем ряду изопропил, изобутил, к-бутил, этил, метил. [c.197]

Винилэтиловый, винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры прн 0—25° С в присутствии катализаторов средней активности образуют твердые полимеры [131, 132] винилизобутиловый эфир, разбавленный жидким пропаном, дает высокомолекулярные каучукоподобные полимеры при обработке трехфтористым бором [133]. [c.199]

В отличие от полимеризации изобутилена винилизобутиловый и винилизопропиловый эфиры, разбавленные четырьмя частями пропана прн —80° С, в присутствии эфирата трехфтористого бора полимеризуются медленно с образованием высокомолекулярных полимеров [134]. [c.199]

Нами были получены азеотропные смеси винил-н.бутилового эфира с н.бутил овым спиртом, винил-н.пропилового эфира с н.пропиловым и этиловым спиртами, винилизопропилового эфира с изопропиловым и этиловым спиртами, винилизобутилового эфира с изобутиловым спиртом и винилизоамилового эфира с изоамиловым спиртом. Почти все эти смеси имеют физические константы, близкие к константам чистых виниловых эфиров. На основании сравнения полученных нами констант с литературными данными можно предполагать, что некоторые авторы [14], ранее работавшие с виниловыми эфирами, имели дело с азеотропными смесями. Это имеет существенное значение, так как азеотропные смеси не только реагируют с металлическим натрием на холоду, но также отличаются от чистых виниловых эфиров качеством полимеров и характером полимеризации в присутствии хлорного железа [13]. При полимеризации таких азеотропных смесей наблюдается значительных индукционный период в случае азеотропной смеси винилбутилового эфира с бутиловым спиртом полимер имеет средний молекулярный вес около 2000. Возможно, что влияние спирта проявляется [c.44]

Винилалкиловые эфиры по легкости полимеризации в присутствии Bp3-0( 2Hs)2 при низких температурах располагаются в следующий ряд винилизопропиловый>винилизобутиловый>> >>винил-н. бутиловый> винилэтиловый>винилметиловый [207]. Таким образом, способность к полимеризации находится в прямой зависимости от строения алкильного радикала. Чем более разветвлена цепь углеродных атомов радикала, тем легче полимеризуется эфир. Это, вероятно, обусловлено пространственными затруднениями образования комплексов фтористым бором [c.209]

Зосс (50] нашел, что менее активные мономеры, такие, как винилметиловый эфир, не вступают в полифазную полимеризацию, однако способные к кристаллизации полимеры можно получить, если в систему добавлять активаторы , такие, как хлороформ или хлористый метилен. Окамура и сотр. [51 ] изучали полимеризацию винилметилового эфира под действием эфирата фтористого бора при —74° в смешанных растворителях н-гексан — толуол и н-гексан — хлороформ, которые по существу являются смесями осадитель — растворитель для поливинилметилового эфира, получающегося в реакции, причем н-гексан является осадителем. Было найдено, что полимеризация начинается, когда к гексану добавлено 15% хлороформа или 30% толуола, и протекает гетерогенно, причем основной функцией активатора является растворение полимера с поверхности катализатора. Важным наблюдением явилось то, что при высоких отношениях растворителя к оса-дителю полимеризация протекает гомогенно с образованием все того же изотактического полимера, имеющего рентгенограмму волокна, аналогичную рентгенограмме изотактического поливинилизобутилового эфира. В ходе исследований [51, 53] оказалось возможным так подобрать условия, чтобы полимеризация винилизопропилового и винилизобутилового эфиров в чистом н-гексане протекала гомогенно при —78°. Например, капельное прибавление эфирата фтористого бора к раствору мономера в н-гексане приводит к гетерогенной системе, тогда как если мономер добавляют к раствору фтористого бора в н-гексане, происходит гомогенная полимеризация, приводящая к образованию также изотактического полимера. По сравнению с метил- и изобутилвиниловыми эфирами н-бутил-, изопропил- и этилвини-ловые эфиры дают полимеры с более низкой степенью кристалличности [54]. Не ясно, в какой степени этот эффект обусловлен упаковкой боковых групп и в какой степени он отражает различие в стереорегулярности полимерных цепей. Повышение температуры и увеличение диэлектрической проницаемости растворителя приводят к уменьшению молекулярного веса и изотактичности поливинилизобутилового эфира [53]. Прибавление передатчиков цепи уменьшает молекулярные веса, не влияя на изотактический характер полимера. Стереоспецифическая природа полимера зависит от применяемого катализатора. Хигасимура и сотр. [55] рассмотрели стереоспецифи-ческую полимеризацию, исходя из электростатических факторов и перекрывания орбит, связанных со стабилизацией переходного состояния полимерный карбониевый ион — противоион — мономер. Фактор перекрывания орбит при этом является направляющим, определяя стереоспеци-фический характер присоединения мономера. Эти рассмотрения находятся в согласии с общим стремлением приписывать стереорегулирующую функцию молекулярным свойствам, а не наличию поверхности, разделяющей фазы [c.338]

Этим методом были получены стереорегулярные полимеры винилизопропилового, винилизобутилового, винилбутилового и винилметилового эфиров.. Степень полимеризации стереорегулярного полимера в некоторых случаях ниже. степей полимеризации аморфного полимера. Несмотря на это, кристаллический стереорегулярный полимер тверд, стеклоподобен или воскопо-добен, не обладает липкостью (столь характерной для полимерных простых виниловых эфиров аморфной структуры) и хладотекучестью. [c.336]

Реакцию осуществляют в среде разбавителей (например, жидкого пропана) в присутствии фтористого бора или эфирата фтористого бора. Из виниловых эфиров чаще всего употребляют винилизопропиловый и винилизобутиловый. Чем ниже скорость реакции при низких температурах, тем выше молекулярный вес полимера. [c.198]