Пиран синтез

Только недавно были впервые синтезированы 2Н- и 4Н-пира-ны — чрезвычайно реакционноспособные соединения, о которых пока известно сравнительно мало. 3,4-Дигидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран легко образуют циклические эфиры енолов. Дигид-ропиран нашел широкое применение в органическом синтезе в качестве защитной группировки для спиртов, так как он легко превращается в ацеталь при кислотном катализе. Ценность этих про- [c.372]

Производные пирона-2, пиридина и индол в синтезе аннелированных пиранов [c.550]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 25,6 г (0,2 моля) 2,2-диметилтетрагидро-пиран-4-она (см. Синтезы гетероциклических соединений , [c.34]

Авторами [15] предложен оригинальный и простой подход к синтезу замещенных 6-арил-4Я-тиено[3,2-с]пиран-4-оиов 47 основанный на реакции циклоконденсации тиофена 45 с ацетофенонами АгСОСНз 46 [15] (схема 7). [c.340]

Аналогичные методы синтеза оптически активных 2-амиио-4Я-пиранов 27 (схема 7) изучены в работе [38]. [c.539]

Иные методы синтеза замещенных 2-амино-4И-пиранов [c.540]

Часто при синтезе 2-амино-4Н-пиранов хорошие результаты достигаются в случае трехкомпонентной конденсации альдегидов, карбонилсодержащих соединений и метиленактивных нитрилов [525, 530—532]. Вероятно, здесь первоначально происходит конденсация Кневенагеля ароматического альдегида с метиленактивным нитрилом с последующей реакцией карбонильного соединения с аддуктом Михаэля. Дальнейшая циклизация дает 2-амино-пиран. [c.89]

В работе [72] предложен удобный метод синтеза пиразоло[3,4-6]пиранов 70 (схема 23) трехкомпонентной конденсацией З-метил-5-пиразолона 71, МН и ароматических альдегидов в метиловом спирте под действием органических оснований (метод А). [c.548]

Соли пирилия получают циклизацией предшественников, имеющих цепи из пяти углеродных атомов и несущих подходящие функциональные группы [33]. Большое число синтезов основано на промежуточном образовании 1,5-дикетонов. Углерод-углеродные связи между карбонильными группами могут быть насыщенными, как, например, в соединении (51), которое является ключевым интермедиатом в схеме (24) [34]. В этом случае 1,5-дикетон циклизуется в 4Я-пиран, который быстро окисляется ш зИи с образованием пирилиевого соединения. В условиях, указанных на схеме, окислителем может служить Ре ", хотя было замечено, что окисление может происходить путем переноса гидрид-иона к иону аци-лия, образующемуся из уксусного ангидрида. Могут быть использованы и другие окислители, например РНзС+ или молекулярный кислород. Рассматриваемая реакция лучше всего идет в случае [c.26]

Хотя большинство синтезов пирилиевых солей так или иначе связано с циклизацией 1,5-дикетонов, широкое применение нашел и другой подход. Он основан на циклизации 2,4-диенонов Первоначально образуется 2Я-пиран, который легко окисляется in situ с образованием пирилиевой соли (схема 29) [39]. Необходимые диеноны можно получить конденсацией метилкетонов с ненасыщенными альдегидами. Указанный метод наиболее эффективен, когда заместителями являются арильные группы он особенно полезен для получения 2,6-дизамещенных пирилиевых соединений. [c.28]

Соединения, относящиеся к ряду дигидропиранов и их производных, обладают широким спектром полезных свойств. Несмотря на определенные успехи химии пиранов, этот класс соединений остается недостаточно изз енным. Целью данной работы является разработка новых методов синтеза пиранилариламинов. [c.42]

В этом разделе описаны только наиболее широко используемые пути синтеза а-пиронов. Более детально эти вопросы рассмотрены в обзорах Кавальери [26] н Фрида [27]. Обычные подходы к синтезу а-пиронов и синтезу пирилиевых соединений (см. разд. 18.1 2.3) очень сходны при синтезе пирилиевых соединений необходимо получить подходящий 1,5-дикетон, а в случае а-пиронов — 5-оксокис-лоту, которая далее циклизуется. В общей форме три основные направления синтезов а-пиранов показаны на схеме (24). [c.51]

Пособие к лабораторному практикуму по органической хи мии включает оригинальные методы синтеза 1,5-дикетонов, тио-пиранов, солей тиапирилия, пирролидонов, изоиндолов и некоторых других гетероциклических соединений. [c.2]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

С формальдегидом дивинил взаимодействует по схеме диенового синтеза в присутствии серной кислоты, образуя 3,6-дигидро-2Н-пиран, т., е. диенофильной связью, как оказалось, может быть не только углерод-углеродная или азот-кислородная, но и углерод-кислородная двойная связь. Также реагируют алкилбутадиены и с другими альдегидами жирного ряда (ароматические альдегиды ввести таким образом в диеновый синтез не удалось), но реакция часто осложняется побочными процессами [c.58]

Пиран-4-уксусную кислоту (XIV) — промежуточное вещество в синтезе карбинола VIII — получают из тетрагидро-7-пирона (XIII) тремя путями [20]. [c.296]

Так как пиран легко отщепляется в присутствии кислот, эта реакция можег служить методом синтеза 2,6-дихлор-8-замещенных пуринов, которые трудно получить другими способами. Таким образом, вводя или не вводя тетрагидро-пиранильную группу по Ыд-атому, можно направлять нуклеофильную реакцию по положению 6 или 8. Этим способом получен 2,6-дихлор-8-аминопурин (XX). Аналогичным образом в строго контролируемых условиях действием 1 экв этилата натрия, метилмеркаптида натрия, едкого натра и других реагентов на соединение XIX синтезированы соответствующие 8-замещенные пурины [85], в частности 2,6-дихлор-8-этоксипурин. [c.222]

Однако, если реакция окисления 4Я-пнрана 1 в катион 2 хорошо изучена и служит методом синтеза солей пирилия [1], то электрофильное замещение с образованием нового 4Я-пирана 3 практически не исследовано. Это произошло видимо потому, что считалось, что любой электрофил будет окислять 4Я-пиран 1 в термодинамически стабильную соль 2. [c.402]

Ранее в этой главе был описан синтез пиперидинов и пипиридо-нов из бутадиена и оснований Шиффа или изоцианатов в присутствии палладиевого катализатора [см. схемы (4.24), (4.25)]. Аналогичным образом в присутствии катализатора, полученного из я-аллилпалладийхлорида, трифенилфосфина и феноксида иатрия, бутадиен реагирует с бензальдегидом, давая соответствующий пиран [54], [схема (4.60)]. Реакция формальдегида с бутадиеном дает смесь пиранов в соотношении 2 1 [55] [схема (4.61)]. [c.163]

Тризамешошые соли пирилия служат удобными исходными соединениями для синтеза различных карбо- и гетероциклических соединений. Первоначальная атака нуклеофила по положению 2 приводит к 2Н-пирану, находящемуся в равновесии с ациклическим таутомером 64. Соединение типа 64 может быть выделено при взаимодействии соли 2,4,6-триметилпирилия с некоторыми нуклеофилами, такими, как фениллитий ( =РЬ), цианид натрия (Y= N) и боргидрид натрия (У=Н). [c.208]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиран синтез: [c.85] [c.284] [c.345] [c.534] [c.536] [c.542] [c.42] [c.167] [c.167] [c.167] [c.169] [c.117] [c.46] [c.12] [c.242] [c.4] [c.295] [c.4] [c.295] [c.130] [c.210] [c.330] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология