Гриньяра реакция дегидратация

Дегидратация третичных спиртов. Высокомолекулярные третичные спирты должны дегидратироваться в мягких условиях. Иногда спирты оказываются термически неустойчивыми и самопроизвольно дегидратируются в процессе перегонки. Часто полученный спирт оказывается достаточно устойчивым и не разлагается при перегонке, особенно если принять меры предосторожности против разложения продуктов реакции Гриньяра, избегая применения сильных кислот. [c.506]

При реакции диэтилкетона с реактивом Гриньяра и последующем гидролизе образовался спирт, дегидратацией которого был получен 2-метил- [c.120]

Реакция. Нуклеофильное присоединение магнийорганических соединений по карбонильной группе (реакция Гриньяра [70]). Получение третичного спирта с последующим 1,2-элиминированием воды (дегидратация, ср. с. 51). [c.232]

КОНДЕНСАЦИЯ (см. также алки-лирование, восстановление, Гриньяра реакция, дегидратация, диазотирование, перегруппировки, присоединение, Фриделя — Красртса реакция). Термин конденсация применяется здесь в ограничительном смысле и относится к тем реакциям, интрамолекулярным или интермолекулярнырд, которые ведут к образованию углерод — углеродной связи обычно в результате отщепления простейшей неорганической молекулы. Подзаголовки иллю трируют типы образующихся соединений. Применяемые реагенты заключены в скобки перед названием препарата [c.608]

Чтобы избежать дегидратации, при получении третичных спиртов разложение производят насыщенным водным раствором хлористого аммония, а не разбавленными кислотами (ионы водорода каталитически ускоряют дегидратацию). Рекомендуется также вести разложение при низкой температуре. Перегонку продукта в тех случаях, когда температура кипения его достаточно высока, следует проводить при пониженном давлении, иначе возможна дегидратация третичного спирта в процессе перегонки. Следы иода катализируют реакцию дегидратации, поэтому при синтезе легко дегидратирующихся спиртов активацию магния иодом не проводят. В этих случаях можно активировать магний бромистым этилом. При получении диметилэтилкарбинола из этилброммагния и ацетона активации вовсе не требуется, так как реактив Гриньяра готовится из самого бромистого этила. Разложение алкоголята даже разбавленными кислотами вызывает дегидратацию спирта с образованием изомерных олефинов [c.306]

Конечно, в принципе тот же результат мог бы быть достигнут последовательностью двух стадий, а именно присоединением по Гриньяру и дегидратацией получающегося карбинола, однако последняя реакция, как правило, протекает с образованием смесей изомерных алкенов, что соверщенно исключено самой природой реакции Виттига. На схеме 2.28 показан типичный пример получения метиленциклогексана (79) из циклогексанона, что практически нереально сделать с помощью показанной последовательности реакция Гриньяра/дегидратация, но легко достижимо по реакции Витгига с использованием метиленфосфорана (80). [c.110]

Получение. Один из двух возможных путей синтеза этого соединения включает восстановление о-бензоилбензойиой кислоты до фенилфталида (2), реакцию с фенилмагнийбромидом и осторожную кислотную дегидратацию (3) с образованием ярко-желтого Д. (4) [П. По методике, разработанной Ньюменом [21, превращение (1) в (2) проводят с выходом 87%, а реакцией Гриньяра и дегидратацией получают Д. с выходом 87%. По второму способу [3] бутадиен присоединяют к трй с-1,2-дибензоилэтилену. Полученный аддукт бромированием и дегидробромированнем превращают в о-дибеизоилбен-зол (7), из которого конечный продукт (4) получают частичным восстановлением либо активированным цинком в этанольном растворе [c.388]

При взаимодействии эфиров ароматических оксикислот с реактивами Гриньяра нередко имеют место реакции дегидратации. Отщепление воды происходит либо от двух молекул продукта реакции с образованием эфира, либо от одной молекулы с образованием олефина. В случае производных эфиров ароматических о-оксикислот происходит отщепление воды с образованием ортохиноидных соединений [c.205]

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

Последним этапом синтеза Гриньяра является разложение получающегося карбинолята водой. При разложении его водой образуется нерастворимая основная соль магния МдОНХ. Для ее растворения разложение ведут водой, подкисленной рассчитанным количеством серной или соляной кислоты. Здесь при получении третичных спиртов возможна побочная реакция дегидратации. Особенно легко дегидратация идет, если рядом с гидроксильной группой стоит метильная группа. Эта дегидратация происходит под воздействием минеральных кислот. Поэтому для разложения карбинолятов надо брать 5—8-процентные растворы минеральных кислот, а в случаях большой легкости отщепления воды от карбинола лучше вести разложение насыщенным раствором хлористого аммония. [c.80]

При описании сиптезоя была предпригята попытка иключить все наиболее часто применяемые реакции. Частое использование реакции Гриньяра, Вольфа-Кижнера, дегидратации и гидрирования подчеркивает важность этих реакций. Чтобы привести примеры синтеза всех классов высших углеводородов потребовалось бы слишком много места. [c.510]

В этом случае, однако, придется дегидратировать третичный спирт в присутствии кислотного катализатора, что может привести к некоторой перегруппировке углеродного скелета в связи с нахождением третичного углерода в а-полошении к карбинольной группе. Точное установление строения вещества, даже если его удается очистить, будет затруднительным. По тем же спобран ениям не рекомендуется проводить реакцию между реактивом Гриньяра и бициклооктаноном, так как дегидратация образующегося третичного спирта может привести к изменс нию углеродного скелета [c.517]

Триметил-2 -оксифлаван (стр. 77) можно получить ди-меризацией о-изопропенилфенола, а о-изопропенилфенол образуется в результате дегидратации о-оксифенилдиметилкарбинола, который синтезируют по реакции Гриньяра из натриевой соли метил-салицилата- . [c.191]

В своих исследованиях Fr. Whitmore пользовался главным обра-зО(М тем же классическим методом (синтезом по реакции Гриньяра алкогол ей и дегидратацией последних). При этом он тщательно исследовал имевшие место в ряде случаев явления изОмерации при дегидратации алкоголей. [c.53]

Обычно при проведении этих рса1сций эфирный рас-грор карбонильного соединения вносят по каплям ири механическом перемешкпаиин в эфирный раствор свежеприготовленного реактива Гриньяра с такой ск( ростью, чтобы эфир спокойно кипел (реакция экзотермична). Образовавшийся алкоголят магния после нагревания реакционной смеси разлагают подкисленон водой. При синтезе третичных спиртов для разложения используют водный раствор хлорида аммония, так как в присутствии минеральных кислот возможна дегидратация. [c.277]

Гал0 1дные соли магнийорганических соединений применяют в качестве водоотнимающих средств при дегидратации спиртов только в тех случаях, когда исходный спирт получается по реакции Гриньяра синтез спирта и его дегидратация происходят одновременно. Например, для получения 1-метил-1-фенилэтилена из диметилфенилкарбинола ацетофенон смешивают с магнийиодметилом в среде безводного эфира и после отгонки эфира нагревают реакционную смесь до температуры 100° . Реакция протекает по схеме [c.698]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]

Вещество получают конденсацией альдегида С19 с ацетиленовым комплексом Иоцича с последующей дегидратацией образующегося диола С ,. Реакцию конденсации начинают с приготовления реактива Гриньяра (С2Н5М Вг), который с ацетиленом в среде сухого эфира дает комплекс Иоцича по схеме [c.59]

Какое из перечисленных ниже галогенпроизводных по реакции Гриньяра образует карбоновую кислоту, которая при взаимодействии с аммиаком и дегидратации дает нитрил 2,2-диметилбутановой кислоты [c.112]

При взаимодействии галогенпроизводного 5H11 I по реакции Гриньяра образуется карбоновая кислота, которая при взаимодействии с NH3 и последующей дегидратации дает нитрил 2,2-диметилбутановой кислоты. Напишите структурную формулу исходного вещества и назовите его. [c.136]

В дальнейшем метод удлинения цепи на четыре атома углерода, основанный на применении реакции Гриньяра, был отработан в промышленной лаборатории [991 для синтеза витамина А. Конденсацией См-ацетиленового карбинола (см. XXVI в разделе Методы, аналогичные реакции Гриньяра , стр- 150) и 4,4-диметоксибутанона-2 (Х 1Х) нолучен гликоль (СIV). Частичное гидрирование тройной связи с. тюследующида дегидратацией [c.156]

При частичном гидрировании и последующей дегидратации гликоля LX IV образуется эфир енола V, ранее он был получен аналогичным образом Хамфлетом [991 и превращен в альдегид, соответствующий витамину А (см. раздел Реакция Гриньяра , стр. 155). [c.177]

Альдегид j5 успешно получен из -ионона конденсацией с этилформиа-том, метилированием енолята с последующей реакцией Гриньяра с метил-магнийгалогенидом, гидролизом и дегидратацией (способ фирмы АЕС) [2301. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология