Протонный градиент измерение

Образующаяся Д р тормозит работу Д х1-генератора, если Д л1 не используется каким-либо из потребителей. Это явление, которое можно назвать в общей форме ионным контролем (а конкретно — протонным или натриевым контролем), возникает задолго до того, как будет создан градиент концентрации транспортируемого иона (Др1). Такие соотношения суть следствие сравнительно малой электрической емкости мембраны. По этой причине измерение Д ]5 является одной из важнейших задач при исследовании мембранных энергопреобразующих систем. [c.31]

Затем при развертке 250 Гц или менее записывают область протонов, находящихся в кольце или в цепи, чтобы более точно измерить константы снин-спинового взаимодействия или расщепление сигналов. В конформационном анализе углеводов определенный интерес представляет измерение малых расщеплений (возможно, констант дальнего спин-спинового взаимодействия). Для этого необходимо поддерживать хорошую однородность поля, что достигается использованием чистых образцов и тщательной подстройкой градиентов поля. [c.390]

В пользу возможности протонной проводимости на границе раздела водной фазы с полярной частью фосфолипидного бислоя свидетельствуют данные о латеральной протонной проводимости на границе липидного бислоя с водой. Вдоль монослоя из фосфатидилэтаноламина создавался градиент pH и измерялась продольная скорость переноса протона путем регистрации флюоресценции меченого в полярной головке фосфолипида. Одновременно производили измерения поверхностного потенциала и поверхностного давления. Показано, что протон движется вдоль монослоя липида в том случае, если этот монослой организован и упорядочен. Скорость переноса значительно превышала скорость диффузии протонов в воде. Эффект был обнаружен в монослоях из большинства природных фосфолипидов. Полная дегидратация фосфолипидов в полярной области приводила к потере протонной проводимости. Авторы предполагают, что молекулы воды на границе раздела липид-раствор образуют четыре слоя объемный слой раствора, слой гидратной воды, молекулы воды в котором непосредственно взаимодействуют с полярными группами молекулы липида слой молекул воды, связанный водородной связью с молекулами липида на уровне карбонильной группы, и, наконец, трансмембранные водные мостики. В целом на поверхности липидного бислоя образуется сеть водородных связей, обеспечивающих быстрый перенос протонов. Предполагается при этом, что протоны, передвигающиеся в системе водородных связей на поверхности бислоя, не смешиваются с протонами объемного слоя воды. Таким образом, возможен мембранный обмен протонами между протонными каналами и протонными насосами, минуя раствор электролита, омывающего мембрану. Кроме того, молекулы липида в кромке липидной поры способны, как показано в последнее время, участвовать в 64 [c.64]

После одиночной вспышки света сдвиг спектра каротиноидов исчезает со скоростью, которая коррелирует со скоростью рассеивания градиента протонов, причем она может резко возрастать при добавлении протонофора. Таким образом, несмотря на то что каротиноиды реагируют на локальные поля в мембране, измерения спектрального сдвига позволяют следить также за спадом трансмембранной разности потенциалов между водными фазами. [c.137]

Гетероядерные NOE эффекты могут оказывать существенную помощь в структурном анализе природных соединений. Традиционно, они исследуются либо 2М HOESY методом или 1D методом путем селективного облучения отдельных протонов и измерением гетероядерного NOE разностного спектра. Использование импульсного полевого градиента делает возможным подавление протонов, связанных с С, до [c.97]

В этом разделе будет дан обзор проблемы чувствительности с точки зрения пользователя прибора, для которого важна совокупность всех его характеристик. Именно на это и рассчитаны приводимые здесь тесты, В последнее время производители спектрометров навязывают пользователям такие тесты, которые позволяют исключить дополнительные факторы, влияющие на тестируемый параметр, Например, в тесте ASTM (смесь 60% дейтеробензола и 40% диоксана) для определения чувствительности на ядрах углерода эффективность развяэки от протонов и в некоторой степени качество настройки градиентов не влияют на измерения. Это очень удобно в том случае, если вы-производитель спектрометра и хотите измерить его собственную аппаратурную чувствительность. Но химиков значительно бо.щ>ше интересует чувствительность прибора в реальных экспериментах, где перечисленные выше факторы весьма важны. Вопрос формулируется ими, например, так можно ли зарегистрировать углеродный спектр 2 мг вещества. [c.81]

Используя разнообразные полярографические и близкие к им методы, можно изучать реакции со временем полупревращения вплоть до 10 с, а применение современного метода [20], известного под названием фарадеевское выпрямление высокого разрещения , расширяет этот интервал до 10 с. Однако интерпретация кинетических результатов для реакции переноса протона, полученных из электрохимических измерений, связана с определенными трудностями. Во-первых, соотношение между наблюдаемыми величинами и химическими константами скорости сложно, и процедура вычисления обычно содержит физ.чческие или математические допущения и поправки. Во-вторых, полученная информация otнo иT Я к приэлектродному слою, который может быть очень тонким, вплоть до 10 A для наиболее быстрых из исследуемых реакций. Применимость обычных законов диффузии в этих условиях вызывает сомнение кроме того, возможно, что вклад в скорость реакции могут вносить и адсорбированные молекулы. Более того, градиент электричеокого потенциала в этих слоях может быть настолько высоким, что будет приводить к сильному увеличению скорости диссоциаций. Эти неопределенности, возможно, объясняют тот факт, что константа скорости, полученная из электрохимических измерений, не всегда согласуется с константами, измеренными другими методами сказанное относится, в частности, к некоторым ранним исследованиям, в которых не принимали во внимание вышеупомянутые осложнения, и приведенные в них константы скорости иногда слишком высоки, чтобы бы ь физически оправданными. Однако несомненно, что тщательно продуманные электрохимические экоперименты могут привести к надежным результатам, особенно по сравнительным скоростям серии сходных реакций переноса протона. Некоторые трудности возникают и потому, что измерения часто удобно проводить в присутствии высоких концентраций инертного электролита (например, 1М. КС1). Следовательно, полученные константы скорости нельзя непосредственно сравнивать с результатами измерений при низкой ионной силе. [c.145]

Изучение с помощью ядерного магнитного резонанса показало [154], что молекулы воды, ассоциированные с ДНК в растворе, не образуют кристаллической решетки типа решетки льда [155, 156] исследователи, которые ранее пришли к противоположным выводам, ио-видимому, пренебрегали магнитной неоднородностью, вызванной слоями я-электронных систем. Суммарная гидратация молекул ДНК была изучена путем измерения диффузии молекул воды в растворах дезоксирибонуклеата натрия [157] и методом седиментационного равновесия в различных системах градиентов плотности [158]. Гидратация изменяется от 0,2 до 2 г воды на 1 г ДНК (т. е. от примерно 3 до 50 молекул воды на нуклеотид) в зависимости от растворителя [158[. В разбавленных солевых растворах ДНК, по-видимому, сильно гидратирована. Скорость дейтериро-вания литиевых и натриевых солей ДНК очень высока (требуется менее 2 мин для полного насыщения), и, следовательно, атомы водорода, участвующие в образовании водородных связей между основаниями, полностью доступны для протонов, а возможно, и для молекул воды [149]. [c.557]

Сопоставимые изменения наблюдаются и при измерении pH флоэмного эксудата стебля тыквы [219]. Его значение также через 1 мин после ПД достигает минимума (7,75 0,05), а через 6 мин становится даже несколько выше, чем в покое (8,08 0,03), Динамика изменения pH искусственного апопластного раствора, перфузированного в воздушную полость стебля, почти зеркально отражает изменения pH эксудата [218]. Очевидно, примерно в течение 1 мин после ПД № пассивно поступают в щелочную среду ситовидных трубок из апопласта, а затем активно удаляются против градиента Др.Н в течение примерно 5 мин. Это свидетельствует о том, что распространение возбуждения в проводящем пучке сопровождается значительными изменениями протонной проводимости и активности Н -насосов, которые захватывают своим влиянием и канал передвижения органических веществ. Последовательность смены преобладающих ионных потоков, возникающих после генерации ПД в ходе восстановительных процессов между возбудимыми паренхимными клетками и прилегающими ситовидными элементами, можно предположительно представить, как зто сделано на рис. 48. [c.179]

Устройство датчика основано на измерении потока проникновения водорода через стальную мембрану. На рабочей (катодной) поверхности мембраны, находящейся в контакте с грунтом, происходит разряд ионов гидро-ксония (или других доноров протонов). Часть образующихся атомов водорода внедряется в сталь, в результате устанавливается равновесие между атомами водорода в металле и на катодной стороне мембраны. На другой (анодной) стороне мембраны поддерживается постоянный поляризационный потенциал, обеспечивающий ионизацию атомов водорода. Под действием создающегося градиента концентраций атомы водорода диффундируют через мембрану. Потенциал анодной стороны обеспечивает полную ионизацию атомов водорода, диффундирующих через мембрану. Ток, идущий на ионизацию водорода, фиксируется, что позволяет определить скорость проникновения, количество и концентрацию водорода, внедрившегося в сталь. Мембрана датчика находится в электрическом контакте с трубой газопровода, то есть катодная сторона мембраны имеет такой же электродный потенциал, как [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология