Тушители

Производится ли проверка зарядов углекислотно-бромэтиловых огне -тушителей ( 1127 Правил пожарной безопасности). [c.377]

Если должна интенсифицироваться реакция с растворенными веществами, то растворитель в выбранном спектральном интервале должен обладать малым поглощением света и не вступать в собственные фотохимические реакции. Отдельные примеси, присутствующие в растворителях, могут служить фотосенсибилизаторами или тушителями. Во многих растворителях реакции фотоокисления могут протекать намного быстрее, чем в чистых реагентах. Радикалы, образующиеся при фотолизе, могут реагировать с исходными реагентами, изменяя ход реакций. [c.188]

Добавление инертных газов — тушителей снижает количество продуктов перегруппировки (пентена-1) и повышает содержание [c.200]

Тушение флуоресценции. Установим связь между квантовым выходом флуоресценции и концентрацией тушителя. В отсутствие тушителя [c.59]

РФ/ РФ = (1 + Aq [Р])/(Аф+ k, + К) = 1 + [Q]. (III. 10) Если То — время жизни в отсутствие тушителя, то [c.59]

Интенсивность флуоресценции / пропорциональна квантовому выходу. Следовательно, отношение интенсивности флуоресценции в отсутствие добавленного тушителя /о к интенсивности флуоресценции / в присутствии данной концентрации тушителя равно отношению квантовых выходов флуоресценции при условии сохранения формы спектра флуоресценции при тушении [c.59]

Уравнение Штерна — Фольмера выполняется на опыте практически всегда. Однако выполнимость уравнения Штерна — Фольмера не может служить доказательством того, что тушение флуоресценции идет по диффузионному механизму. Часто тушение флуоресценции происходит параллельно по двум механизмам — статическому и диффузионному. Иногда необходимо отделить один механизм от другого. Для этого исследуют зависимость времени жизни возбужденных молекул от концентрации тушителя. Уменьшение времени жизни возбужденных молекул при увеличении концентрации тушителя свидетельствует о диффузионном механизме тушения, а независимость времени жизни от концентрации тушителя указывает на преобладание статического механизма тушения. Количественно статический и диффузионный механизмы разделяют, сопоставляя зависимость относительного квантового выхода флуоресценции фо/ф и относительного значения времени жизни возбужденных молекул Tq/t от концентрации тушителя [c.61]

Зависимость флуоресценции от температуры. В отсутствие тушителей эффективность флуоресценции фф определяется относительными скоростями излучательного процесса кф, с одной стороны, и безызлучательных процессов интеркомбинационной и внутренней йд конверсии, с другой. Скорость излучательного процесса не зависит от температуры, поэтому изменения фф отражают изменения кк и йд. Последние увеличиваются с ростом температуры, поскольку на верхние колебательные уровни состояния попадает все большая часть молекул и вероятность перехода через область пересечения потенциальных поверхностей возрастает. При пони ке-нии температуры обе константы скорости стремятся к предельным значениям, соответствующим интеркомбинационной или внутренней конверсии с самого нижнего, колебательного уровня Слабо флуоресцирующее вещество может стать при низкой температуре сильно флуоресцирующим. Зависимость выхода флуоресценции от температуры можно представить уравнением [c.62]

Зависимость квантовых выходов флуоресценции ароматического соединения (фо, ф) и эксиплекса (ф ) от концентрации тушителя описывается уравнениями [c.81]

При динамическом тушении зависимости то/т и фо/ф от концентрации тушителя совпадают между собой. [c.90]

МОСТИ u i, O2 И 0 ОТ концентрации тушителя и, во-вто-ры.х, определить из экспериментальных данных по iJi и [c.95]

Учитывая, что 1Цк + ка)=т о — время жизни возбужденной молекулы в отсутствие тушителя Q, а к + к ) 1к =11Ф, , т. е. обратной величине квантового выхода при [Р] оо, получаем [c.137]

Построив зависимость величины обратного квантового выхода от обратной концентрации вещества Р и зная время жизни то, можно найти значения констант скоростей фотохимической реакции к и индуцированной безызлучательной дезактивации С другой стороны, отношение квантовых выходов флуоресценции в отсутствие и в присутствии тушителя Р согласно уравнению Штерна — Фольмера может быть записано в следующем виде [c.138]

Отношение л/ах равно отношению скоростей дезактивации триплетного состояния стандартного донора и исследуемого донора Од. в присутствии тушителя — акцептора. [c.164]

Затем, исключив из уравнений (УП.5) и (VII.6) концентрацию тушителя, получим [c.164]

При высокой концентрации тушителя наклон стремится к нулю и квантовый выход определяется и з следующего выражения [c.165]

Поэтому достаточно двух измерений оптической плотности триплет — триплетного поглощения одно без тушителя и другое с большой концентрацией тушителя, чтобы получить величину Фг. Кроме того, из уравнений (VII.6) и (VII.11) можно получить [c.165]

Первоначально пытались объяснить эти результаты, предполагая образование каталитического комплекса сенсибилизатора и добавки, но такое предположение не согласуется с отсутствием влияния комплекса без воздействия -квантов. Более естественно объяснить этот эффект на основе поглощения энергии тушителем возбужденного состояния гранс-изомера. В этом случае добавка стабилизирует молекулы гранс-олефина и позволяет селективно Перевести цис-тоиер в транс-. Олефины сами являются активными тушителями (сечение захвата у пропилена равно 0,46 нм про-,Тив 2,3-10-2 нм для пропана), и, естественно, они активно поглощают энергию возбужденных молекул сенсибилизатора. Таким рбразом, из проведенного рассмотрения ясны многостадийный ха- )актер передачи энергии при активированной цис-гранс-изомери-Йацйи и вероятность существования нескольких различных возбуж-ненных форм сенсибилизатора и олефина. [c.65]

По мнению авторов [36], для стильбена существуют два триплетных состояния — обычный трансоидный триплет (обнаруживаемый спектроскопически) и закрученный ( фантом-триплет , неспектроскопический) триплет (см. рис. 4,6). Понятно, что сенсибилизаторы с низкой энергией возбуждения действуют как обычные катализаторы, и в их присутствии фотостационарный состав совпадает с термодинамически равновесным. Если, однако, кроме сенсибилизатора ввести тушители возбужденных триплетов только транс- или или только г с-олефина, то фотохимическое и термодинамическое равновесия и в этом случае б дут различаться. [c.70]

Максимум флуоресценции наблюдается при К — БЗО нм, пропорциональность между тушением и концентрацией сульфид-иона сохраняется в пределах 0,001—0,02 мкг/мл S при концентрации тетрамеркурацетатфлуоресцеина 0,8 мкг/мл. Воспроизводимость определения около 10%. Тушителями флуоресценции также являются тиоацетамид, тиокарбамнд, соединения, содержащие SH-группы, 1 , Вг , ЗОз , N . [c.100]

Соотношение (111.11) называется уравнением Штерна — Фольме-ра. Оно позволяет определить константу скорости реакции тушения kQ по изменению относительной интенсивности флуоресценции ///о в зависимости от концентрации тушителя. Абсолютные значения интенсивности не требуются, что значительно упрош,ает измерения. [c.60]

В присутствии тушителя становится существенным влияние температуры на вязкость растворителя, а следовательно, и на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тущителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции уменьшается с ростом температуры с другой стороны, при понижении температуры увеличивается образование комплексов в основном состоянии, что ведет к тушению флуоресценции по статическому механизму. Все эти эффекты необходимо учитывать при изучении влияния температуры на флуоресценцию конкретной системы. [c.62]

Образование экспплексов проявляется в том, что в спектрах флуоресценции ароматических соединений в присутствии тушителей, доноров нли акцепторов электрона появляется новая полоса, смещенная в длинноволновую сторону. Никаких изменений в спектре поглощения не обнаруживается. [c.80]

Конкретный вид кинетических кривых флуоресценции зависит от трех величии показателей экспонент 2 и их относительного вклада 0 [см. уравнения (IV.36), (IV.37)]. Эти три параметра нелинейно зависят от сочетания кинетических констант и концентрации тущителя. Общий вид выражений (IV.34) и (IV.35) показывает, что зависимость Оь 2 и 0 от концентраций тущителя сложная. Общий анализ нелинейных выражений (IV.34) и (IV.35) труден. Чтобы представить зависимость Oi, 02 и 0 от концентрации тушителя в более наглядном виде, удобно применить графический метод. Для этого введем безразмерные перемепные х я у, являющиеся лпнейпыми функциями концентрации тушителя [c.93]

При 1/то< l/To + e-i[P] (т. е. при р<1) будет возрастать с увеличением концентрации вещества Q почти линейно, а 0 также будет возрастать (начиная от нуля). При значениях 0<1 практически очень трудно наблюдать две экспоненты на кинетической кривой затухания флуоресценции М. С повышением концентрации тушителя доля экспоненты с показателем ] увеличивается, и она становится более существенной. Однако при этом увеличивается также и сама величина 0 и, когда l/ ] становится сравнимой с продолжительностью вспышки, наблюдение экспоненты с показателем 1 становится затруднительным. Поэтому обычно имеется область оптимальных концентраций тушителя, когда возможно наблюдение двухэкспоненциального затухания флуоресценции Характер изменения 02 зависит от соотношения параметров р и q. [c.95]

Влияние иа кинетику флуоресценции диффузионных градиентов и релаксации растворителя. Даже в отсутствие каких-либо обратимых реакций возбужденных молекул может наблюдаться ие--экспопеициальность затухания флуоресценции в присутствии ту-Ш Ителя, вызываемая неустановивш-им ися диффузионными градиентами. Обычно кинетические уравнения основаны на предположении о стационарности диффузии в жидкой среде. При поглощении света возбужденные молекулы возникают в растворе в условиях статического распределения молекул тушителя. Учет неустаиовившей-ся диффузии дает выражение для закона затухания флуоресценции [c.97]

Даже н отсутствие тушителя могут наблюдаться нестационарные явления, связанные с релаксацией растворителя. Молекула в возбужденном состоянии имеет другую геометрию, другой диполь-ный момент но сравнению с молекулой, находящейся в основном состоянии. Переход в возбужденное состояние происходит практически мгновенно, а растворителю нужно время для того, чтобы иерестроитг ся в наиболее энергетически выгодную конфигурацию. Экспериментально это явление проявляется в том, что чем больше прошло времени после вспышки, тем дальше сдвинут спектр испускания и красную область. Так, например, для 4-аминофталимида в н-пропаноле сдвиг достигает 50 нм и время релаксации — десятков наносекунд при температуре —70° С. В связи с этим времена жизни, измеренные па разных длинах воли, отличаются более чем в 2 раза. Релаксация происходит примерно по экспоненциальному закону. [c.97]

Кинетика флуоресценции в твердой фазе. В твердой фазе в отсутствие индуктивно-резонансного переноса энергии должен осуществляться статический механизм тушения флуоресценции. Могут существовать два типа молекул свободные молекулы, рядом с которыми при замораживании раствора нет ни одной молекулы тушителя и молекулы, имеющие соседа-тушителя, нефлуоресцирующие, мгновенно гаснущие . Первый тип молекул сохраняет неизменное время лагзни. Поэтому при тушении флуоресценции в твердой фазе часто уменьшается квантовый выход флуоресценции, а время затухания остается неизменным. [c.98]

В присутствии значительных концентраций тушителей наблюдается статическое тушение, приводящее к уменьшению квантового выхода фосфоресценции без изменения времени затухания (аналогично статическому тушению флуоресценции). Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие ин-теркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения константы скорости испускания фосфоресценции в таких комплексах. При этом затухание фосфоресценции происходит неэкспоненциально. В простейшем случае кинетика затухания представляет собой сумму двух экспонент, одна из которых соответствует свободным молекулам М, а другая— комплексу (М-р). Соотношение вкладов этих двух экспонент зависит ие только от концентрации комплексообразователя, по также от продолл<ительности возбуждающего импульса, поскольку время достижения стационарного состояния при заданной интенсивности возбуждающего света для частиц с разным време- [c.99]

Определение констант тушения триплетных состояний. Изучение констант тушения триплетных состояний удобно проводить в вязких растворах. При температурах, близких к комнатной, могут быть использованы растворы 1-бромнафталина в глицерине или полнэтиленгликоле. При низких температурах выбор растворителя более и ирокий. В качестве тушителя применяют соединения с тяжелыми атомами, кислород, парамагнитные стабильные радикалы, доноры электронов или атомов водорода. Весьма удобным объектом исследования являются соли уранила, флуоресценция которых тушится аминами, спиртами, анионами галогенов и многими другими соединениями. Чтобы выяснить статический или динамический характер тушения, необходимо провести параллельное исследование кинетики и интенсивности фосфоресценции в одних и тех же растворах и определить константы тушения, представив данные в координатах Штерна — Фольмера фо/ф—[Q] и То/т—[Q]. [c.115]

Определение констант динамического и статического тушения флуоресценции. Для раздельного определения констант скорости взаимодействия возбужденных молекул флуорофора с тутителем (динамического тушения) и константы равновесия комплексообразования в основном состоянии (статического тушения) проводят измерения спектров и кинетики флуоресценции образцов с различными концентрациями тушителя (в том числе и в отсутствие туши- [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология