Доннановское равновесие

Выражение (III. 136) называют уравнением мембранного равновесия Доннана или доннановского равновесия. Еслп распределяется одно-одновалентный электролит и он имеет одноименный нон с ионитом, то, пренебрегая коэффициентами активности нонов, получим [c.173]

Впервые подобное соотношение было получено Доннаном и поэтому называется уравнением Доннана. Оно является общим термодинамическим уравнением мембранного (доннановского) равновесия. Если один нз распределяющихся компонентов является электролитом,то [c.212]

После установления доннановского равновесия [51] получают следующее значение потенциала при 25 °С [c.118]

В ряде статей [5, 6, 55] были исследованы математические свойства решений на основе уравнений метода, а также проблемы влияния ошибок в исходных данных на точность решения [42, 56]. Ряд модификаций метода позволил распространить его для расчетов нри частично заданном равновесном составе (например, для выбора соотношений начальных концентраций буфера с заданной равновесной концентрацией одной из частиц, условий маскировки и демаскировки в аналитической химии и т. п.) [5, 57—59], для расчета одной неизвестной константы по измеренной равновесной концентрации или растворимости какой-либо частицы в системе произвольной сложности [60], для расчетов ионообменных и доннановских равновесий [61, 62]. Процедуры, осуществляющие некоторые из указанных модификаций метода на языке АЛГОЛ-60, опубликованы в статьях [5, 61]. Там же приведены примеры их использования. [c.29]

Применение доннановского равновесия к ионному обмену [3369]. [c.483]

Это выражение называется уравнением мембранного или доннановского равновесия. Часто полагают, правда без достаточных оснований, что коэффициенты активности подвижных ионов в подсистемах / и // равны (fi = Д) тогда [c.323]

Измерение Д рдо при помощи электродов, обратимых по отношению к ионам, находящимся в доннановском равновесии, например, посредством двух водородных электродов (Э] и Эг, рис. XVI. 6) невозможно по той причине, что разность потенциалов между ними отсутствует. Действительно, такая система находится в термодинамическом равновесии, и получение от нее электрической работы противоречило бы второму началу термодинамики. [c.313]

Это доннановское равновесие. Отношение активностей можно приближенно заменить отношением концентраций. [c.344]

Таким образом, существование доннановского равновесия приводит всегда к увеличению Рн, по сравнению с тем давлением Ро, которое вызывается одними только полиионами. Поэтому измерения осмотического давления целесообразно проводить при высоких Со, подавляя тем самым влияние неравномерного распределения ионов. Следует отметить, что уравнение (XVIII. 10)—приближенное, поскольку не учитывает [c.326]

Окончательные концентрации определяются доннановским равновесием (стр. 224). Такой механизм подтверждается тем, что кислые краски адсорбируются на шерсти при высокой концентрации красителей и в количестве, пропорциональном их молекулярному весу. Лишенная аминогрупп шерсть также показывает уменьшенное сродство с кислыми красками, и сила связывания кислоты шерстью понижается крашением. [c.511]

Электрохимические свойства ионообменных смол. I. Доннановское равновесие, мембранные потенциалы и проводимости [3173]. [c.489]

В последние годы все шире исследуются свойства заряженных пленок, например пленок жирной кислоты иа щелочных подложках или пленок солей четвертичного аммония, и разрабатывается их теория. Как указывается в разд. П1-11Б, один из подходов к таким системам состоит в том, что поверхностный слой рассматривается как тонкая объемная фаза, ионный состав которой определяется доннановским равновесием. Картина электрических силовых линий в заряженном монослое дана на рис. 111-44 [211]. В плоскости СО, проходящей через ионные группы, поле является переменным, тогда как в растворе уже на небольшом расстоянии от этой плоскости дискретные заряды действуют почти так же, как однородная заряженная поверхность. Доннановский подход, по-видимому, наиболее оправдан, если ионы из раствора проникают в собственно область СО и фактически могут находиться между плоскостями СО и АВ. [c.145]

Снова обратимся к доннановскому равновесию (разд. П1-11Б и 111-14) и построим его теорию на основе представления об электрохимических потенциалах. В системе, изображенной на рис. -18, два раствора электролита I и II, содержащие растворитель 5 и ионы М+ и к , [c.192]

Ур-ния (5) и (6) хорошо согласуются с экспериментом. При мембранном (доннановском) равновесии равна активности соли в солевом р-ре, пе содержащем П. (ар. С учетом того, что активности равны, а а = (гер , можно записать [c.46]

Очевидно, в любом ионите имеются области с большим числом поперечных связей и области, в которых число поперечных связей настолько мало, что свойства его в некоторых участках пространства подобны свойствам линейного полимера. Отсюда вытекает несколько следствий. Главным является то, что мера растяжения и сокращения полимера под действием осмотических сил зависит от числа поперечных связей в полимере, а это значит, что плотность заряда и концентрация электролита будут меняться от одной области к другой. Поскольку электролит распределен в ионите неравномерно, основное предположение, используемое при расчете коэффициентов активности, нельзя считать достаточно обоснованным. Мы увидим дальше убедительные экспериментальные доказательства того, что коэффициенты активности, полученные в предположении доннановского равновесия, изменяются в разбавленных растворах совершенно неожиданным образом. [c.78]

Первая особенность свойств ионита позволяет применять к ионитам закономерности доннановского равновесия. Вторая особенность приводит к нескольким следствиям а) ориентация молекул вокруг ионов снижает диэлектрическую постоянную, так как доля свободной воды в ионите уменьшается б) большая часть ионита представляет углеводород с низкой диэлектрической постоянной и в) диполи молекул воды действуют в меньшей степени кооперативно из-за менее упорядоченной структуры воды в ионите. К этому можно добавить, что ионит характеризуется высокой плотностью электрических зарядов, которая свойственна всем растворимым полиэлектролитам. Третья особенность обусловлена частичными нарушениями нормальной структуры воды под действием углеводородной матрицы. [c.98]

Мы располагаем надежными экспериментальными доказательствами снижения коэффициента активности электролита в ионите до очень малых величин при уменьшении концентрации внешнего раствора. Попытки использовать доннановское равновесие для объяснения характера изменения коэффициента активности в ионите нельзя считать удовлетворительными. В то же время имеется несколько теоретических работ, в которых показана возможность снижения величины коэффициента активности ионита [c.99]

Модель Теорелла — Майера — Сиверса предполагает, что соль может проникать только в заполненные жидкостью поры мембраны, на поверхности которых размещены фиксированные заряды, и что концентрация соли в норах, определяется условиями идеализированного доннановского равновесия с внешним раствором. Эта модель довольно хорошо отвечает поведению рыхлых, сильно набухающих мембран со средней плотностью заряда, если они находятся в контакте с разбавленными растворами. Подробное обсуждение пределов применимости этой модели в связи с самыми общими теориями мембранных потенциалов проведено Хиллсом и сотр. [82, 83]. Предположение о доннановском равновесии приводит к оценке значений К. Концентрации соли, противоионов и коионов в порах составляют соответственно С /фы) и С д/фш [c.445]

Для изучения закономерностей процессов, происходящих в системе ионит — раствор, содержащей вещество, способное существовать в различных электрохимических состояниях в зависимости от pH среды, были использованы аминокислоты. Особенности электрохимической природы аминокислот позволяют изучать в системе ионит—раствор три процесса— ионный обмен, распределение и доннановское равновесие. [c.90]

ЯВЛЕНИЕ ИОННОЙ СЕЛЕКТИВНОСТИ В СВЕТЕ ТЕОРИИ ФИКСИРОВАННОГО ЗАРЯДА И ДОННАНОВСКОГО РАВНОВЕСИЯ [c.48]

Часто свойства ионитов объясняются на основании представлений о доннановском равновесии. По теории Доннана, ионит рассматривают как мембрану, разделяющую два раствора (внешний и внутренний) и непроницаемую по крайней мере для одного вида ионов одного из растворов. Внутренний раствор обычно более концентрированный. Обмен ионов между двумя растворами происходит до установления мембранного равновесия. Термодинамическим условием равновесия является равенство произведений концентрации катионов и анионов по обе стороны мембраны. Так, для диффузии Na l через мембрану условием равновесия будет [Na] "] [С1 ] = [Na j f lf], где индексы I и 2 относятся к растворам по обе стороны мембраны. Однако в присутствии аниона А функциональной группы, неспособного к диффузии через мембрану, концентрация Na l по обе стороны мембраны различается и меньше там, где присутствуют осмотически неактивные анионы матрицы. Поверхность зерна ионита можно рассматривать как мембрану, непроницае- [c.147]

Нередко они называются также доннановскими равновесиями по имени Доннана, который первым исследовал термодинамическ15е закономерности соответствующих явлений. [c.570]

Бугаевский А. А., Спивак И. С. К расчету ионообменных и доннановских равновесий на электронных вычислительных машинах (ЭВМ).— Докл. АН УССР, сер. Б, 1976, № 2, с. 139-140. [c.36]

Измерение Д фдон при помощи электродов, обратимых по отношению к ионам, находящимся в доннановском равновесии, [c.327]

Элементарная теория селективно проницаемых мембран и их электрохимических свойств впервые была широко разработана Теореллом, а также Мейером и Си-версом. Многочисленные исследователи развивали эту теорию и проверяли ее главным образом на мембранах ограниченной емкости, выдержанных в разбавленных растворах электролитов. Согласно этой теории, свойства селективной проницаемости некоторых естественных и искусственных мембран могут быть объяснены наличием в фазе мембраны заряженных групп, непрочно связанных с фиксированными группами противоположного заряда. Если фиксированные группы являются анионами, а подвижные группы, или противоионы, — катионами, мембрана при наложении градиента электрического потенциала будет преимущественно проницаема для катионов, тогда как фиксированные катионные и подвижные анионные группы сделают мембрану проницаемой для анионов. Если селективно проницаемая мембрана, например катионообменная мембрана, будет приведена в соприкосновение с раствором бинарного электролита, такого, как хлористый калий, через определенное время установится доннановское равновесие, при условии, что мембрана по крайней мере слегка проницаема для растворителя. Чтобы удовлетворить условиям этого равновесия, в мембрану должно войти неодинаковое количество двух противоположно заряженных ионов, а именно [c.148]

Явлению поляризации посвящена работа Кедема и Рубинштейна [13]. В этой работе теория поляризации получила дальнейшее развитие. В частности, было показано влияние поляризации на селективность мембран к противоионам. При идеальном Доннановском равновесии ионообменники мембран избирательно поглощают многовалентные противоионы из высокоразбавленных растворов солей. Если эти ионы не фиксируются около неподвижных зарядов, избирательное [c.30]

НОГО слоя, а для линейных полиэлектролитов, подобных полисульфостиролу, это справедливо для всего интервала pH, хотя эти же системы с полным основанием рассматриваются обычно в свете теории растворов электролитов. Таким образом можно объяснить значительную общность лиофобных коллоидов и высокомолекулярных электролитов (включая белки) в отнощенин таких электрохимических свойств, как строение двойного слоя, точки нулевого заряда, закономерности обмена ионов, зависимость подвижности частиц от заряда, наличие доннановского равновесия и др. (см. ниже). [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология