Биметаллические катализаторы каталитическая активность

При гидрогенолизе алканов (и гидрировании бензола) на Оз- и биметаллических 1г—Не-катализаторах обнаружена относительно высокая активность биметаллической каталитической системы и определенное сходство в каталитической активности 1г—Не- и Оз-катализаторов, обусловленное электронными свойствами изучаемых металлов Г29]. [c.94]

Полагают также, что возможна диссоциативная активация водорода на терминальных дисульфидных группах МоЗ . Синхронный механизм гидрогенолиза тиофена на активном компоненте сульфидного биметаллического катализатора можно представить в виде каталитического цикла, приведенного на рис. 12.8. [c.807]

Стабилизация каталитической активности. Ранее подчеркивалось отрицательное воздействие серы на катализаторы, однако существует процесс, в котором интенсивную адсорбцию сероводорода, специально добавляемого в поток, на платиновом или биметаллическом катализаторе риформинга используют для уменьшения активности катализатора и тем самым для снижения до минимума начального отложения углерода [29, 30]. Назначение сероводорода — максимально возможное предотвращение гидрогенолиза (крекинга) углеводородов, который приводит к высокой концентрации ненасыщенных углеродсодержащих радикалов на поверхности. В результате быстрой полимеризации этих радикалов образуется углерод, который и загрязняет катализатор. [c.67]

Сообщалось, что срок службы биметаллических катализаторов риформинга зависит от каталитических ядов [177, 424]. Увеличение содержания серы в сырье от 1 до 3 ррм приводит к повыщению скорости старения биметаллического катализатора на 20—30% [177]. Восстановление активности возможно при переработке бензина с пониженным количеством серы. Имеются сведения об успешных испытаниях полиметаллических катализаторов, менее чувствительных к сере, чем платинорениевые [356]. [c.133]

При изучении влияния тиофена на активность АПК (0,25 мас.% Р1) с добавками Сд, Оа и РЬ (весовое отношение Ме Р1=1 1) в реакции конверсии н.гексана на микрокаталитической установке найдено, что степень снижения каталитической активности по различным направлениям превращения н.гексана в результате отравления тиофеном определяется величиной дозы яда и температурой процесса и не зависит от природы изученных контактов [360]. Авторы полагают, что ароматизация н.гексана в присутствии биметаллических катализаторов, как и на алюмоплатиновом, идет преимущественно через Сб-дегидроциклизацию. Время восстановления первоначальной активности зависит от их состава Р1—Оа = Р1—С(1>Р1>Р1—РЬ и, видимо, обусловлено способностью к восстановлению сульфидов соответствующих металлов. Одинаковая глубина отравления для всех изученных катализаторов свидетельствует об общности механизма отравления для всех контактов. [c.135]

Не привели к положительным результатам и опыты, в которых в качестве катализатора применяли биметаллическую систему из железа и металла, проявляющего каталитическую активность в этом процессе (Со, Си, Аи, V, Оз, ). Явлений синергизма не было отмечено ни в одном случае, при одинаковой концентрации суммарная активность биметаллических катализаторов была всегда ниже, чем железных монометаллических, хотя их отношение варьировали в широком диапазоне (0,1 1. .. 1 0,1). [c.94]

Та же система признаков была использована для прогноза каталитической активности биметаллических катализаторов дегидрирования парафинов. Имеющиеся экспериментальные данные не позволяют в данном случае непосредственно выявить закономерность влияния природы промоторов и их содержания на свойства алюмо-платиновых катализаторов. Результаты прогноза (рис. VI. 12) показывают, однако, что промотирующее действие элементов разных периодов подчиняется сходным закономерностям. При этом при переходе от четвертого периода к пятому промотирующий эффект несколько увеличивается. [c.156]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы был связан с разработкой и применением сначала биметаллических и затем полиметаллических катализаторов, обладающих повышенной активностью, селективностью и стабильностью. [c.535]

Практические достижения в области стереоспецифической полимеризации опережают развитие теории этого вопроса. Мы уже видели, насколько широкие возможности для синтеза стереорегулярных полимеров открывает применение комплексных катализаторов Циглера—Натта. В то же время существующие взгляды на механизм этих процессов имеют характер более или менее вероятных гипотез. Главный вывод из уже приведенных данных состоит в том, что оба компонента катализатора, входя в состав каталитического комплекса, играют в нем активную роль. Для биметаллических комплексов, содержащих мостичные связи, можно было бы предполагать, что присоединение мономера идет именно по этим связям, как по более лабильным. Тогда реакцию роста [c.411]

Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогенидами металлов IV—УН1 групп). Кроме алюминийалкилов можно использовать и органические производные других металлов бериллия, магния, цинка. Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Катализаторы, вызывающие стереоспецифическую полимеризацию одного мономера, могут при полимеризации других мономеров привести к образованию атактического полимера. [c.202]

Сера—селективным яд, который при контролируемом осернёНий в достаточном мере избирательно подавляет активность платиновых катализаторов pиф< pмlmгa и реакции гидрогенолиза парафинов. Спедствием является повышение селективности каталитического рнформинга 1192], в частности увеличение выхода ароматических углеводородов (а. с. СССР 219729). Биметаллические катализаторы, содержащие германий, олово и свинец, не требуют осернения, так как эти металлы подавляют гидрогенолиз. [c.85]

Применением рения открылся новый этап в развитии каталитического риформинга — этап биметаллических катализаторов. Ценными преимуществами платинорениевых катализаторов по сравнению с платиновыми являются их повышенная стабильность и малая чувствительность к закоксЬвыванию (15—18%). Это несмотря на меньшую активность позволяет за счет повышения температуры и снижения давления в системе достигать более высоких выхо- [c.151]

Проведен анализ литературных и патентных источников по окислению D-глюкозы и этиленгликоля. Разработаны методики гетерогенно-каталитического окисления D-глюкозы и этиленгликоля молекулярным кислородом, приготовления новых катализаторов и их модификации разработаны методы анализа реакционной массы. Изучена каталитическая активность синтезированных катализаторов (Pd-Bi/Сибунит) в реакции селективного окисления D-глюкозы. Определены оптимальные условия проведения процессов окисления D-глюкозы и этиленгликоля при варьировании следующих параметров интенсивности перемешивания, температуры, количества субстрата, катализатора и подщелачивающего реагента, скорости подачи кислорода. Показано, что скорость и селективность процесса существенно зависят от pH среды и температуры. Получены результаты по определению характеристик катализатора, реакционной смеси субстрата и продукта физико-химическими методами ИК-, РФЭ-спектроскопией, рентгенофлюоресцентным анализом, электронной микроскопией дериватографическим анализом. Данные РФЭ-спектроскопии показали что в биметаллическом катализаторе Pd-Bi/Сибунит (в окислении D-глюкозы) - содержится как Pd (0) так и Pd (2+), а висмут в состоянии Bi(3+). Данные дериватографического анализа показали, что катализатор Pd-Bi/Сибунит устойчив при температурах до 400 С, что удовлетворяет условиям эксперимента. Методом ИК-спектроскопии, по анализу смещения характеристических полос субстрата до и после координации с катализатором, установлено, что имеет место существенное взаимодействие катализатора с субстратом. В каталитическом окислении этиленгликоля оптимизирован реакционный узел и условия процесса окисления этиленгликоля в стационарном слое катализатора. [c.67]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две фуппы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы (III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относятся платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3 - 0,4 % масс, платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные кристаллизаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством - повышенной активностью [c.535]

III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3-0,4 % мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Яе-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода (спилловеру). В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических иентров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности (до 20 % мае. кокса на катализаторе). Из биметаллических катализаторов платипо-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга (от 3,5 до 2-1,5 МПа) и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %. [c.282]

Активность. Для того, чтобы биметаллические системы можно было использовать для улучшения каталитической активности, в первую очередь необходимо оценить данные об их селективности. В каком-либо заданном процессе может проис-лодить несколько реакций, но обычно необходимо увеличить выход только одного из конечных продуктов до максимума. Например, в каталитическом риформинге или -гидрокрекинге разветвленные парафиновые и ароматические углеводороды являются предпочтительными продуктами, а выход легких газов, таких как метан и этилен, необходимо уменьшить. Использование биметаллических катализаторов приводит к увеличению селективности ценных жидких продуктов в таких процессах. [c.24]

Недавно открыты биметаллические катализаторы, которые показывают повышенную активность в реакциях каталитического риформинга нафты до высокооктанового бензина. Это привело к промышленному выпуску таких катализаторов, включая системы платина — рений [3], платина — свинец [53], платина— медь (Pta u) [54] и полиметаллической системы, названной КХ-130 [1]. Данное увеличение активности убедительно показано в работе [1], в которой системы платина — рений и КХ-130 сравниваются со стандартным платиновым катализатором при конверсии средневосточной парафинистой нафты до высокооктанового бензина (октановое число 102,5) при 1,06 МПа и 498,9 °С. Найдено, что начальная активность платины — рения аналогична активности платины, но этот катализатор отличает [c.24]

Практически все биметаллические катализаторы более чувствительны к каталитическим ядам, чем платиновые катализаторы. Поэтому требования к качеству сырья при применении платинорениевого катализатора. ужесточаются. Катализатор быстро теряет активность уже при содержании в сырье более О, 0001% серы, О, 00005% а зота и 0,002% воды. При повышении содержания серы в сырье риформинга с О, 0001 до О, 0002% выход катализата в течение двух-трех недель снижается на 1%, а до О, 0003% - на 2-4%, при этом биметаллический катализатор дезактивируется на 20-30% дезактивация катализатора особенно возрастает в конце пробега. Срок службы биметаллического катализатора при увеличении содержания серы в сырье с 0, 0001 до 0,0005% уменьшается в 1,5 раза. Рекомендуемые ВНИИнефтехим требования к гидроочи-шенному сырью по содержанию серы и азота приводятся в табл, 5. [c.36]

К бш1еталлическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3...0,4% мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации. молекулярного водорода и миграции атомарного водорода 738 [c.738]

В модельной реакции жидкофазного окисления циклогексена исследована каталитическая активность сложного биметаллического катализатора — гексароданоплатината пента (диметилсульфоксид) ванадила (I) [329], который имеет ионную структуру и в спиртовых средах присутствует в виде катиона и аниона [c.143]

В [394] тот же олефин — циклогексен окисляли в присутствии цеолитов, содержащих ионы Мо и Со. Эти гетерогенные катализаторы обеспечивают более высокую скорость окисления по сравнению с соответствующими гомогенными соединениями. Состав продуктов при этом существенно не изменяется. При использовании биметаллического цеолита МоСоНУ наблюдалось синергическое увеличение каталитической активности тю сравнению с соответствующими индивидуальными цеолитами. Данный катализатор обеспечивает получение оксида цикло- [c.160]

Ru02 или Низ (СО) 12 добавки типа иодидов, кислот Льюиса или фосфинов не могут быть эффективными промоторами процессов такого типа. Другие металлы VIII группы (иридий, родий и осмий) проявляют ограниченную каталитическую активность, но она ниже, чем у рутениевых катализаторов. Комбинации биметаллических катализаторов не являются эффективными. Скорость этого процесса ниже даже скорости образования спирта из синтез-газа. Эти низкие скорости ограничивают их промышленный потенциал. Формальдегид чрезвычайно реакционноспособен в этих условиях, давая те же самые продукты. Поэтому представляется возможным, что в этом процессе интермедиатом [c.132]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

В работе [157] описывается приготовление и характеристика частично кристаллизованных пористых стекол с бидисперсным распределением размера пор. Показано, что Pt-катализаторы, нанесенные на такие пористые стекла, являются активными и селективными катализаторами образования бензола при Сб-дегидроциклизации алканов. При исследовании каталитических и физических свойств нанесенных на Si02 биметаллических систем (Pt—Au, Pt—Sn, Rh— u) прослежена определенная взаимосвязь между дисперсностью металлической фазы (рентгеновский метод) и активностью катализаторов в реакциях С5- и Се-дегидроциклизации н-гексана [158]. [c.244]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих кроме рения добавки иридия, германия, олова, свинца и других металлов, а также редкоземельных элементов— лантана, церия, неодима. Действие иридия во многом аналогично действию рения. Германий, олово, свинец каталитически неактивны, их используют для подавления активности катализатора в реакциях гидрогенолиза (деметилирования аренов, расщепления циклоалканов), т. е. они играют роль селективного яда. Ранее с той же целью производилось дозированное отравление катализатора серой. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Срок службы полиметаллических катализаторов составляет 6—7 лет. Вместе с тем реализация преиму- [c.353]

Другими каталитическими веществами, представляющими интерес для обеспечения оптимизации свойств активности, селективности и каталитической стабильности катализаторов Фишера— Тропша, являются биметаллические сплавы и кластеры. Свойства их в некоторой степени исследованы, но только современные спектроскопические и адсорбционные методы позволяют наиболее полно характеризовать химические и физические свойства на поверхности и в объеме этих систем. Эти катализаторы представляют первостепенный интерес потому, что при добавлении одного металла к другому возможно, в принципе, регулировать каталитические свойства в очень широких пределах. [c.265]

Вначале (с 1939 г.) каталитический риформинг осуществляли на алюмомолибденовом катализаторе, но с 1949 г. практически все установки каталитического риформинга в мире были переведены на алюмоплатиноБые катализаторы. С конца 60-х — начала 70-х гг. во все возрастающем объеме используют биметаллические, в основном платинорениевые, катализаторы. Их преимуществами по сравнению с платиновыми являются повышенная стабильность и малая чувствительность к закоксовыванию (до 15—18% кокса в порах катализатора). Это позволяет, несмотря на меньшую активность катализатора, в результате повышения температуры и снижения дав- [c.166]