Активность ионов и молекул

Двойной слой на границе раствор —металл создается электрическими зарядами, находящимися на металле, и ионами противоположного знака противоионами), ориентированными у поверхности электрода. В формировании ионной обкладки двойного слоя принимают участие как электростатические силы, под влиянием которых противоионы подходят к поверхности электрода, так и силы теплового (молекулярного) движения, в результате действия которых двойной слой приобретает размытое, диффузное строение. Кроме того, в создании двойного электрического слоя на границе металл —раствор существенную роль играет эффект специфической адсорбции поверхностно-активных ионов и молекул, которые могут содержаться в электролите. Теория двойного электрического слоя сложилась на основе работ Гельмгольца, Штерна, А. И. Фрумкина и др. [c.473]

По своей природе ингибиторы коррозии бывают ионными [катионного типа — катапин, ЧМ анионного типа — тиомочевина С5 (ЫН2)2] или молекулярными соединениями (например, антра-ниловая кислота). Ингибиторы адсорбируются на поверхности корродирующего металла или электростатически (адсорбция ионов и полярных молекул за счет кулоновских сил при соответствующем знаке заряда поверхности металла) или специфически (адсорбция поверхностно активных ионов и молекул за счет молекулярных ван-дер-ваальсовских сил), или химически (хемосорбция ионов и молекул за счет валентных сил химического сродства) возможна также адсорбция их вследствие одновременного действия разных сил. [c.345]

Константы нестойкости для различных комплексных ионов весьма различны и могут служить мерой устойчивости комплекса, Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными . Более строгими и не зависящими от концентраций и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. В разбавленных растворах эти два различных выражения констант нестойкости совпадают друг с другом. [c.582]

Константы нестойкости, в выражения которых вхо-дят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными. Более строгими и не зависящими от состава и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. Ниже, при решении задач мы будем считать растворы достаточно разбавленными, чтобы полагать коэффициенты активности компонентов системы равными единице и пользоваться для расчетов концентрационными константами. [c.201]

С увеличением разбавления сила межионного взаимодействия уменьшается, и значения активностей ионов и молекул также изменяются, все более приближаясь к истинному значению их концентраций. [c.34]

Термодинамическая константа диссоциации может быть выражена через активности ионов и молекул в растворе [c.74]

В этом выражении закона действия масс используются молярные концентрации ионов, а не их активности, что допустимо для разбавленных растворов слабого электролита при малой ионной силе раствора. При значительной же концентрации слабого электролита и высокой ионной силе раствора следует руководствоваться более точным выражением закона действия масс, в котором вместо молярных концентраций ионов используются активности ионов и молекул. [c.26]

Наконец, установленные выше закономерности позволяют объяснить и влияние на перенапряжение водорода поверхностно-активных ионов и молекул. Учитывая строение двойного слоя (см. рис. 13), можно заключить, что адсорбция катионов в плотной части двойного слоя (поверхностно-активные ионы адсорбируются здесь) при наличии отрицательного заряда поверхности электрода должна привести к уменьшению ф -потенциала, т. е. сдвигу его в положительную сторону, который в соответствии с уравнением (30,1) приведет к уменьшению концентрации ионов водорода в поверхностном слое и увеличению перенапряжения. Адсорбция поверхностно-активных анионов, наоборот, приводит к уменьшению плотности положительных зарядов в плотной части двойного слоя и сдвигу фг-потенциала в отрицательную сторону, в результате чего концентрация ионов водорода в поверхностном слое возрастает, и перенапряжение водорода уменьшается. При адсорбции нейтральных молекул (спиртов или кислот жирного ряда) обычно наблюдается повышение перенапряжения водорода, что объясняется затруднением подхода иона водорода к поверхности электрода и ослаблением действия электрического поля на энергию активации вследствие увеличения толщины двойного слоя. [c.32]

Активность ионов и молекул. Опыт показывает, что сильные электролиты закону действующих масс не подчиняются их константы диссоциации, вычисленные по уравнению (11.5), не являются постоянными величинами при различных концентрациях. [c.102]

Применение закона действующих масс к ионному равнове сию,— 95. 2. Активность ионов и молекул. — 99. 3. Ионные уравнения реакций.— 102. [c.386]

Вычисленная практическая константа зависит от концентрации. Независимой от концентрации является термодинамическая константа диссоциации, выраженная через активность ионов и молекул [c.864]

Проведенное нами ранее [1] изучение электропроводности ацетатов железа в концентрированных растворах уксусной кислоты (от 80,48 до 98,7 вес. % СНзСООН) позволило рассчитать константы диссоциации этих солей в растворителе, который можно рассматривать как СН3СООН с переменным содержанием воды. Величины констант диссоциации РеАсз и РеАса представлены в таблице. Зависимость р реАс от 1/0 (й — экспериментальная константа диссоциации, полученная путем экстраполяции переменной концентрационной константы диссоциации соли на область бесконечно разбавленных растворов, в которых, по условию нормировки, коэффициенты активности ионов и молекул равны 1 при 25° С О — диэлектрическая проницаемость растворителя) имеет линейный характер (рис. 1). Величины О рассчитаны из литературных данных [2]. [c.244]

Применение электрокапиллярных кривых для изучения адсорбции основано на том, что адсорбирующиеся на поверхности жидкого металла (обычно ртути или амальгамы) поверхностно-активные ионы и молекулы понижают поверхностное натяжение на границе металл — раствор (а). Кроме снижения абсолютной величины а, при адсорбции происходит смещение максимума кривой поверхностное натяжение — потенциал границы фаз при адсорбции анионов — в область отрицательных потенциалов, при адсорбции катионов — в область положительных потенциалов. При адсорбции поверхностно-активных молекул, особенно органических, также происходит [c.86]

Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными . Более строгими и не зависящими от концентраций и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. В разбавленных растворах эти два различных выражения констант нестойкости совпадают друг с другом. [c.602]

НОЙ амальгамы таллия составляет 0,33 в. Таким образом, потенциал на границе фаз — величина сложная. В нее входят значение величины скачка, обусловленного существованием электронов в металле и ионов в растворе, значение величины скачка, вызванного адсорбцией поверхностно активных ионов и молекул из раствора, и, наконец, контактная разность потенциалов. [c.220]

Величина / называется коэффициентом активности. Действительная эффективная концентрация свободных ионов (а также и полярных молекул, которые вступают в электростатические взаимодействия с ионами и другими полярными молекулами аналогично ионам) называется активностью и измеряется в тех же единицах, что и концентрация. Закон действующих масс оказывается совершенно правильным как для сильных, так и для слабых электролитов, если под действующими массами понимать именно активности ионов и молекул. [c.74]

Определение же величины активности ионов и молекул в данной системе сводится в большинстве случаев к определению коэффициентов активности /, так как активность [c.74]

При наличии пространственно разделенных зарядов между фазами существует разность потенциалов или, как принято говорить в электрохимии, скачок потенциала. С другой стороны, возникновение двойного электрического слоя может быть связано с изменением концентрации частиц на границе раздела фаз по сравнению с концентрацией в объеме фазы. В общем случае явление изменения концентрации частиц вблизи поверхности раздела фаз называют адсорбцией. В зависимости от того, под действием каких сил происходит изменение концентраций частиц на границе раздела фаз, различают электростатическую н специфическую адсорбции. Первая обусловлена действием электростатических (кулоновских) сил, вторая — действием специфических химических сил. Ионы и молекулы, которые специфически взаимодействуют с электродом, называются поверхностно-активными. Ионы и молекулы, которые с электродом специфически не взаимодействуют, называют поверхностно-неактивными. [c.64]

Когда а < 1 (например, а < 0,01) можно записать Ктс а с. Вычисленная практическая константа Каяс зависит от концентрации. Независимой от концентрации является термодинамическая константа диссоциации, выраженная через активность ионов и молекул (стр. 38) [c.193]

Из уравнения (ХПГ32) следует, что поверхностная концентрация зависит от тех же факторов, от которых зависит величина я1з1 потенциала, т. е. от общего потенциала электрода, объемной концентрации электролита и адсорбции посторонних поверхностно активных ионов и молекул. [c.343]

Реальные потенциалы. Использование стандартных потенциалов для предсказания химических процессов или терм-одинамических расчетов часто приводит к серьезным ошибкам. Это связано со (сложностью состава растворов. Одной из трудностей является то, что интересующие аналитиков водные растворы обычно бывают иастолько концентрированными, что нельзя удовлетворительно (рассчитать коэффициенты активности. В свою очередь, если неизвестны коэффициенты активности, нельзя вычислить активности ионов и молекул, участвующих в полуреакциях. Другая проблема заключается в том, что форма записи простых ионных или молекулярных частиц в уравнениях полу-.реакций в действительности не отражает истинного положения дел В водных растворах. Например, запись [c.283]

Перенапряжснпе выделе1 ия водорода существенно зависит от pH, состава раствора н присутствия в нем поверхностно-активных ионов и молекул. Зависимость перенапряжения от этих факторов специфична для каждого металла. [c.312]

В расчетах и формулах данной главы мы не учитываем концетраци-онных коэффициентов активности ионов и молекул, что в большинстве случаев не приводит к существенным ошибкам в количественной оценке равновесного распределения. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология