Реакции катиона молибденила

Реакции катиона молибденила [МоО [c.231]

Из азотно-сернокислых растворов примерного состава (г/л) 0,5— 3 Мо, 0,015—0,030 Ре, 100—200 ЫОз, 50—100 ЗО " , 0,1—0,2 Ре, 1—1,5 Си — молибден (совместно с рением) экстрагируется ди-2-этил-гексилфосфорной кислотой. Наиболее полный переход молибдена в органическую фазу наблюдается при pH 2—3. В этих условиях катионные формы молибдена находятся в равновесии с анионными. При более высоком pH начинают преобладать молибдат-анионы, а при более низком мешает экстракция ионов Н+. Реакция при экстракции [c.214]

Для отделения молибдена раствор нагревают до кипения и осторожно, по каплям, при непрерывном перемешивании, прибавляют 2 н. раствор НС1 до слабокислой реакции. При этом сульфосоль разрушается и весь молибден выпадает в виде сульфида молибдена MoSg. Смеси дают постоять 1—2 часа и центрифугируют. Осадок отбрасывают, а центрифугат кипятят до полной коагуляции выпавшей серы, которую отделяют центрифугированием или фильтрованием. Полученный прозрачный раствор выпаривают досуха и прокаливают до удаления солей аммония. Затем сухой остаток растворяют в 2 н. растворе СНдСООН и в полученном растворе открывают катионы первой и второй групп (стр. 414). [c.432]

По своему химическому поведению молибден и вольфрам гораздо сильнее отличаются от хрома, чем между собой. Например, в отличие от хрома степень окисления -f 3 для молибдена и вольфрама реализуется лишь в небольшом числе катионных комплексов. Реакции хрома(П1) во многом сходны с реакциями железа (П1) и алюминия. В степени окисления -f6 хром несколько напоминает ванадий (4-5). [c.618]

Из рассмотренных примеров фотохимического комплексонометрического титрования отдельных катионов и их смесей видно, что фотохимическое титрование можно применять для определения катионов, которые сами не способны восстанавливаться под действием света. Это значит, что можно определять очень многие элементы, как те, которые могут фотохимически восстанавливаться или окисляться (элементы с переменной валентностью), например железо, медь, серебро, уран, молибден, вольфрам, рений, таллий, золото, ртуть, ванадий, хром, мышьяк и другие, так и элементы с постоянной валентностью, способные образовывать комплексные соединения и оказывать при этом ингибирующее или сенсибилизирующее действие на фотохимические реакции. К последней группе принадлежат практически все металлы, образующие двух-, трех- или четырехзарядные катионы. [c.40]

Наиболее устойчивы соединения молибдена (VI). В них он проявляет себя как неметалл. Соединения Мо (II) и Мо (III) неустойчивы. Устойчивых катионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды Мо (IV) и Mo(V)—соединения неионного типа. В растворах молибден (VI) входит в анион MoOi " или в комплексные ионы. Простейший из комплексных ионов — ион молибденила МоОг " . В реакциях молибденовой кислоты и молибдатов с минеральными и органическими кислотами получаются ионы ацидо- и гетерополисоединений [Mo02( N)4] и другие. Координационные числа молибдена в соединениях такого типа 4, 6, 8. С одним и тем же анионом молибден образует в растворах комплексы разного состава с разными координационными числами. [c.162]

Реакция г особенно интересна, поскольку приводит к образованию катиона, в котором весь цикл образует связь молибден — лиганд (ср. с рис. 13.21). [c.446]

Химически технеций, как и было предсказано [125, 69], стоит ближе к рению, чем к марганцу. Его гидроокись растворяется в растворах аммиака с образованием анионов и в растворах соляной кислоты или хлористого олова с образованием катионов. Катионный или анионный характер можно обнаружить по адсорбции на кислой или основной окиси алюминия [38]. Технеций отличается от марганца тем, что его сульфид не растворяется в разбавленных кислотах, он не осаждается с двуокисью марганца, его окись возгоняется при 400—500° С. Отделение от рения является более трудной задачей, чем отделение его от марганца. Частичного разделения можно достигнуть путем дробной кристаллизации калийных солей, а полного разделения можно достигнуть отгонкой при 200° С рения вместе с хлористым водородом из раствора в серной кислоте. В противоположность технецию, рутений вытесняется хлором из кипящего раствора. Для отделения технеция от материнского молибдена можно использовать реакцию осаждения молибдена с бензидином или оксином или же экстрагировать хлористый молибден эфиром. Полного отделения от металлической молибденовой мишени можно достигнуть путем [c.88]

Препятствующие анализу вещества. Определению мешает молибден, который образует тоже красно-фиолетовый продукт реакции. Кроме того, ртуть (I и II) при низкой кислотности взаимодействует с реактивом с образованием вешества синего или фиолетово-синего цвета. Железо (III) и ванадий (V) образуют при действии реактива продукты, окрашенные в желтый или желто-бурый цвет. Поэтому допустимы только небольшие количества этих катионов (до 0,1 жг в испытуемой пробе). Однако при введении фосфорной кислоты в качестве комплексообразователя можно вести определение хрома в присутствии железа. [c.360]

Определению железа роданидным методом мешают большие количества сульфатов, хлоридов, фосфатов, фторидов, ацетатов, тартратов, боратов, а также кобальт, никель, хром, висмут, молибден, вольфрам, медь, титан, кадмий, цинк, свинец, нио-бин, палладий, ртуть и др. Мешающее влияние анионов обусловлено конкурирующими реакциями в процессе комплексообразования [53]. По степени мешающего влияния анионы можно расположить в ряд Р">оксалаты>тартраты>цитраты>фос-фаты>ацетаты>504 >С1->.Н0з СЮ4- Мешающее влияние катионов связано с образованием перечисленными металлами роданидных комплексов, большинство из которых окрашено л хорошо экстрагируется. [c.99]

Полученный раствор пропускают через колонку, содержащую 25 г сульфоугля. Затем катионит промывают водой до нейтральной реакции последней порции фильтрата. Фильтрат и промывную жидкость отбрасывают. Из колонки вымывают молибден 5%-ным раствором аммиака и водой. Определение молибдена заканчивают объемным методом. [c.195]

Ход анализа. 0,1 2 ферромолибдена растворяют ъ 0 мл азотной кислоты (1 3), прибавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают соляную кислоту (плотностью 1,19), разбавляют до объема 100 мл и пропускают через катионит — сульфоуголь. Колонку промывают водой до исчезновения кислой реакции фильтрата. После этого молибден вымывают из колонки 5%-ным раствором едкого натра. Затем катионит промывают водой (80 мл). В общем фильтрате молибден определяют объемным или весовым методом. [c.204]

При изучении влияния концентрации пятивалентного молибдена на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена получены данные [220], которые позволяют считать, что в среде 2 N H2SO4 пятивалентный молибден при концентрации около 10 2 мол л вступает в реакцию комплексообра-зования с ионами роданида в виде димерных форм. Понижение концентрации молибдена и повышение кислотности раствора приводит к деполимеризации катионов молибдена. [c.21]

По Сообщению авторов практачейки Весь технеций вымывался первыми порциями элюента (30 см ). После зтого колонку промывали водой до нейтральной реакции. Молибден из колонки удаляли 10%-ным раствором едкого натра. Сорбция технеция в растворе фосфорной кислоты на смоле составляла 4% (вероятно, из-за частичного восстановления семивалентного технеция), а молибдена 73%. Это объясняется тем, что фосфорная кислота вытесняет ионы ТсОГ со смолы, а с ионами MoOf образует гетерополикислоту Н7[Р(Мо207)б], которая прочно удерживается анионитом. При пропускании щелочи эта кислота разрушается и происходит количественное вымывание молибдена. Для очистки концентрата технеция от катионов использовали смолу КУ-2 [65, ШЗ]. [c.66]

Си — молибден (совместно с рением) экстрагируется ди-2-этил-гексилфосфорной кислотой. Наиболее полный переход молибдена в органическую фазу наблюдается при pH 2—3. В этих условиях катионные формы молибдена находятся в равновесии с анионными. При более высоком pH начинают преобладать молибдат-анионы, а при более низком мешает экстракция ионов Н . Реакция при экстракции [c.214]

Весьма чувствительна на германий капельная реакция его с хинализаринацетатом, в результате которой образуются комплексные соединения германия кроваво-красного цвета. Предельная концентрация 2,5-Мешают определению молибден и алюминий, но влияние их можно исключить, связав эти катионы в оксалатные комплексы. Не мешают определению Аз, 51, Р [836]. [c.297]

У переходных элементов закономерность по группе (вернее—по подгруппе), как правило, обратна таковой для элементов главных подгрупп. Это значит, что у переходных элементов данной подгруппы с увеличением атомного веса возрастает способность к проявлению высшей положительной валентности в ковалентном соединении, усиливаются кислотные свойства и т. д. Например, при анализе из элементов У1Б группы часто оказываются вместе Мо и У. Для разделения их используются различия в их кислотных свойствах, а именно то, что вольфрам в минеральнокислой среде образует кислоту и выпадает в осадок в виде Н2" 04, а молибден, имеющий более основные свойства, образует катион М0О2 и переходит в раствор. Можно использовать и различия этих элементов по их окислительно-восстановительным свойствам. Обычно для открытия молибдена используется реакция образования при действии KS N и ЗпС ,, окрашенного в красный цвет иона [МоО(5СМ)51 - , но вольфрам дает в этих же условиях синий осадок или золь Если, однако, прибавить [c.68]

Сорбируемость катионов и анионов на ионитах различнога состава зависит от положения соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Хроматографическ можно также разделять ионы элементов, принадлежащие к различным группам и рядам, например железо и молибден, ванадий и молибден, молибден и рений, ниобий и вольфрам и др. Элементы одного ряда часто дают аналитически сходные ионы, например катионы группы сернистого аммония. Это сходства аналитических реакций объясняется сходством строения их электронных оболочек (заполнение электронами более глубоких уровней). Это относится также к ряду иттрий — технеций или гафний — рений и к семействам железа, палладия и платины. [c.106]

По сравнению с нейтральными комплексами катионные диеновые комплексы значительно более реакционноспособны по отношению к нуклеофилам. Исходя из этого, Пирсон разработал эффективное стереоконтролируемое введение заместителей в положения 1 и 3 молибден-циклогексадиенового комплекса [55а] и в положения 1 и 5 молибден-циклогептадиеновых комплексов [556] [уравнение (17.61)]. В реакции используется и способность металла активировать диен, и способность направлять входящий нуклеофил на противоположную металлу сторону. Интересно, что с реакционноапособными катионными диеновыми комплексами могут реагировать даже менее реакционноспособные карбанионы, причем атаке подвергается концевое положение диена. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология